[發明專利]一種從鎢鉬廢渣中回收多種金屬的方法

在審

• 申請號: 202210702962.6
• 申請日: 2022-06-21
• 公開（公告）號: CN115109931A
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 廖東暉;王世良
• 申請（專利權）人: 廈門鎢業股份有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B23/00;C22B15/00;C22B34/24;C22B34/32;C22B34/36
• 代理公司: 廈門市精誠新創知識產權代理有限公司 35218
• 代理人: 劉小勤

本發明涉及一種從鎢鉬廢渣中回收多種金屬的方法，包括以下步驟：將廢渣與水混合，調漿漿化，漿化后經過壓濾設備進行壓濾，得到成濾渣料；將濾渣料經過烘干設備烘干得到烘干料，將烘干料放入破碎設備破碎，得到破碎料，將破碎料、水和堿性試劑加入調漿槽，得到調漿液，將調漿液加入高壓氧浸設備內，加熱加壓進行反應，得到反應后物料，將反應后物料經固液分離設備，分離出液相和固相；向液相加入還原劑，產生沉淀，加水調漿后進行重選，得到鉻的氫氧化物產品；重選后的剩余液相進行離子交換，得到鎢產品；前述分離得到固相再分別回收銅鹽、鎳鹽、鉭和鈮產品。該方法可以回收低品位鎢鉬廢渣中多種有價值元素，具有較好的性價比。

技術領域

本發明涉及殘渣及尾礦重金屬的回收領域，尤其是一種從鎢鉬廢渣中回收多種金屬的方法。

背景技術

鎢鉬廢渣是有色金屬冶煉中產生的廢棄物，殘渣中含有銅、鎳、鉻、鎢、鉬等多種有價值元素，由于含量較低，現有的回收方法成本較高，造成回收的性價比較低，殘渣往往堆放、丟棄成為冶煉廠的固體垃圾。

與此同時，選礦中分選作業產生的尾礦，也含有種類較多的有價值元素，同鎢鉬廢渣一樣由于含量低，回收難度大，一般隨同工業垃圾一起丟棄，尾礦中殘留的有價值元素無法得到富集回收。

鎢元素和鉬元素混合存在廢渣中，給分離二者造成了困難，這是因為常規的酸浸、堿浸方法無法有效分離鎢和鉬，由于鎢、鉬的原子半徑、化學價態、在水溶液中的化學性質都極其相似，使其分離很困難。現有的解決方法有沉淀法、離子交換法、萃取法、液膜分離法等，這些方法不適合運用在本發明涉及的低品位廢渣的回收中。

專利申請CNCN103103360A公開了一種利用APT廢渣回收金屬的方法，其步驟如下：利用APT廢渣回收銅、鎢和鉬的方法，其特征在于：其步驟如下：a.磨粉：把仲鎢酸銨生產過程中產生的含有銅、鎢和鉬的廢渣磨細至-325目≥90％；b.采用堿浸分離回收銅：把步驟a中磨好的廢渣，用pH值為7.5-8.5的軟水化料，過濾將含有銅的渣料和含有鎢鉬的溶液分離；再把含有銅的渣料堿煮浸出，其中堿為NaOH，當堿濃度在35-45g/L時，停止加堿，再煮沸后，保溫1.5-2.5h，經洗滌后回收得到硫化銅；c.釆用酸浸、沉淀凈化法回收鉬：在步驟b中產生的含有鎢鉬的溶液中，加入按Mo理論量計的125％-150％的硫化劑，硫化劑為NaHS，硫化劑加完后，將溶液煮沸2h，待硫化反應完成后，溶液顯玫瑰紅或紫紅色，再繼續攪拌，并加3-5mol的硫酸將溶液pH值調到2.5-3，繼續煮沸1.5-2h，煮沸過程中，pH值會發生變化，需不斷測定和加酸調整pH值，產生MoS₃沉淀后的溶液為藍黑色，并可觀察到棕色的MoS₃沉淀，之后過濾分離得到含有MoS₃的渣料和鎢酸溶液；d.應用離子交換法回收鎢：將步驟c中產生的鎢酸溶液，再經過稀釋、吸附、淋洗和解吸四道傳統離子交換工序，得到粗鎢酸鈉溶液，此溶液再經過后續傳統工序-沉淀人造白鎢、酸解、溶制鎢酸銨、蒸發結晶來生產出APT。上述方案中通過堿浸回收銅，需要消耗大量的堿液，且銅回收過程中鎢元素也存在體系中，會帶來一定程度的鎢損；而且同時從APT廢渣中銅、鎢和鉬三種金屬元素，對于鉬含量較低的廢渣而言，回收鉬的成本過高，產出偏低；而不進行步驟c則后續步驟中提取鎢的純度低。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有的鎢鉬廢渣回收存在的困難，提供一種從鎢鉬廢渣中回收多種金屬的方法，該方法可以解決鎢鉬分離對整個流程的干擾，在不進行單獨提取鉬的前提下完成鉭、鈮、銅、鉻、鎳和鎢的分別提取，并且提取產物的純度較高。

本發明中，所述鎢鉬廢渣經高壓氧浸處理得到鎢酸鈉溶液和殘渣，溶液經除雜得到純的鎢酸鹽溶液，殘渣經重選得到混合料。由于廢渣中含有鉬，從廢渣中直接回收鎢，鎢的回收率不高，原因是鉬會對鎢的提取形成干擾，本發明采用高壓氧浸的方法，使得鎢的回收率在95％以上。