[發(fā)明專利]催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑及其制備方法

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• 申請日: 2022-06-08
• 公開（公告）號: CN114989329A
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發(fā)明（設計）人: 余志強;張玉清;張履軍;余東升
• 申請（專利權(quán)）人: 常州德能新材料有限公司
• 主分類號: C08F4/69
• 分類號: C08F4/69;C08F132/08
• 代理公司: 合肥錦輝利標專利代理事務所(普通合伙) 34210
• 代理人: 陳鑠

1.催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、雙次膦酸酯配體合成：

將烷基二元醇、三乙胺以及無水四氫呋喃加入至安裝有攪拌器、溫度計以及恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中，在溫度為20-25℃，攪拌速率為300-500r/min的條件下攪拌15-20min，之后將三口燒瓶置于冰水浴中，控制溫度為-5-0℃，邊攪拌邊逐滴加入二苯基次磷酰氯溶液，控制滴加速率為1-2滴/s，滴加完畢后升溫至35-40℃的條件下繼續(xù)攪拌反應4-5h，反應結(jié)束后，將反應產(chǎn)物減壓蒸餾回收四氫呋喃，之后將蒸餾產(chǎn)物用蒸餾水洗滌3-5次，之后放置于真空干燥箱中，在溫度為60-70℃的條件下干燥8-10h，得到雙次膦酸酯配體；

步驟二、雙次膦酸酯配合物的制備：

將雙次膦酸酯配體、無水甲苯加入至安裝有攪拌器、溫度計、導氣管以及恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中，通入氮氣保護，在溫度為20-25℃，攪拌速率為300-500r/min的條件下攪拌至雙次膦酸酯配體完全溶解，之后邊攪拌邊逐滴加入金屬鹵化物溶液，控制滴加速率為1-2滴/s，滴加完畢后升溫至50-55℃的條件下繼續(xù)攪拌反應9-10h，反應結(jié)束后，將反應產(chǎn)物冷卻至室溫，得到雙次膦酸酯配合物溶液，調(diào)節(jié)雙次膦酸酯配合物溶液的摩爾濃度為0.1-0.5mol/L，即為催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟一中的所述烷基二元醇、三乙胺、無水四氫呋喃以及二苯基次磷酰氯溶液的用量比為0.1mol：0.1mol：100-120mL：50-60mL，所述二苯基次磷酰氯溶液為二苯基次磷酰氯按照0.2mol：50mL溶解于無水四氫呋喃所形成的溶液，所述烷基二元醇的分子式為HO-R-OH，其中R＝6-12。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟二中的所述雙次膦酸酯配體、無水甲苯以及金屬鹵化物溶液的用量比為0.1mol：100-120mL：50-60mL，所述金屬鹵化物溶液為金屬鹵化物按照0.1-0.2mol：50mL溶解于無水甲苯所形成的溶液，所述金屬鹵化物為WCl₆或MoCl₅，所述雙次膦酸酯配合物的分子式為LM_nCl_nx，其中，L為雙次磷酸酯配體，n＝1-2；MCl_x為金屬鹵化物，x＝4-6。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑的制備方法，其特征在于，所述無水四氫呋喃由四氫呋喃除水而得，具體過程如下：

向四氫呋喃中加入氫化鈣，充分攪拌，在溫度為20-25℃的條件下干燥2-3天，之后再用薄片狀金屬鈉干燥，加上二苯甲酮做指示劑，加熱回流，在氮氣保護下回流，待指示劑變藍，表明試劑中的痕量水已經(jīng)清除干凈，即可蒸餾回收，裝瓶，充分除水，得到無水四氫呋喃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑的制備方法，其特征在于，所述無水甲苯由甲苯除水而得，具體過程如下：

向甲苯中加入氫化鈣，充分攪拌，在溫度為20-25℃的條件下干燥2-3天，之后再用薄片狀金屬鈉干燥，加上二苯甲酮做指示劑，加熱回流，在氮氣保護下回流，待指示劑變藍，表明試劑中的痕量水已經(jīng)清除干凈，即可蒸餾回收，裝瓶，充分除水，得到無水甲苯。

6.催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑，其特征在于，所述催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑通過權(quán)利要求1-5任意一項所述的催化聚合的雙次膦酸酯金屬配合物催化劑的制備方法制備得到。