[發明專利]一種陽離子型銥(Ⅲ)配合物的制備方法

在審

• 申請號: 202210637467.1
• 申請日: 2022-06-07
• 公開（公告）號: CN114891043A
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 常橋穩;晏彩先;余娟;姜婧;姜雯;劉偉平;陳力;陳祝安;高安麗;張振強
• 申請（專利權）人: 昆明貴金屬研究所;昆明貴研新材料科技有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司 53115
• 代理人: 李義敢

本發明公開一種制備陽離子型銥(III)配合物的方法，具體是在惰性氣體保護下，通過銀鹽脫出銥氯橋二聚體中的氯形成水合物，加入N^N配體取代配位水，同時加入抗衡陰離子鹽的水溶液形成陽離子型銥配合物，過濾得到陽離子型銥配合物及氯化銀混合物，將得到混合物溶于二氯甲烷中，過濾除去不溶物，通過硅膠柱純化得到陽離子型銥配合物，收率大于90％。該方法制備陽離子型銥配合物的收率高、成本低，適于陽離子型銥配合物的批量制備。

技術領域

本發明涉及銥配合物，尤其涉及一種陽離子型銥(III)配合物的制備方法。

背景技術

陽離子型銥(III)配合物通常由陽離子和抗衡陰離子組成，陽離子由兩個C^N配體和一個N^N配體與銥(III)配位形成稍微扭曲的八面體構型，陰離子主要是六氟磷酸根和四氟硼酸根等。它的發光顏色容易調節，可以通過改變主配體和輔助配體的化學結構調控配合物的發光顏色和發光波長，是一類性能優異的有機發光分子材料，在電化學發光池(LEC)、有機發光二極管(OLED)、光催化、傳感器和癌癥診療等領域有著重要的應用前景。

截至目前，陽離子型銥配合物的合成方法均以水合三氯化銥為原料，和主配體反應得到銥氯橋二聚體。然后以銥氯橋二聚體為起始物，分別通過兩條路線合成陽離子型銥配合物。路線一是將銥氯橋二聚體和N^N配體溶于乙二醇中，加熱至150℃回流反應15h，然后加入抗衡陰離子，即得到陽離子型銥配合物，收率介于75％至85％。路線二的合成方法較溫和，將銥氯橋二聚體和N^N配體溶于二氯甲烷和甲醇的中，在70℃下回流反應，冷至室溫，加入抗衡離子鹽反應3h，即得到陽離子型銥配合物，收率介于70％至80％。其合成路線如下：

近年，銥的價格屢創新高，陽離子型銥配合物的生產成本和銷售價格也隨之上漲，高成本限制了陽離子型銥配合物在LEC、光催化和傳感器等領域的應用。因此，通過合成方法研究或改進，提高陽離子型銥配合物的收率，發展適于低成本和高效率的陽離子型銥配合物的批量制備方法，以降低陽離子型銥配合物的成本、促進其在相關領域的應用具有重要的現實意義和顯著的商業價值。

發明內容

鑒于上述的分析，本發明要解決的技術問題是提高陽離子型銥配合物的收率，降低生產和使用成本，提供一種低成本、高效率的適于批量制備的新方法，可應用于商業化離子型銥(III)配合物的批量制備。

本發明的目的主要是通過以下技術方案實現的：

一種陽離子型銥(Ⅲ)配合物的制備方法，包括：

步驟S1：將銥氯橋二聚體和銀鹽(摩爾比為1:2.5)加入到乙二醇單乙醚中，在惰性氣體保護下，加熱回流反應4h，冷至室溫，得到陽離子環金屬銥二水合物溶液。

步驟S2：在惰性氣氛下，往上述溶液中加入5倍物質的量的N^N配體和5倍量物質的量的抗衡陰離子鹽的水溶液，攪拌3小時，過濾得到陽離子型銥配合物和氯化銀混合物。

步驟S3：將上述混合物溶于二氯甲烷中，過濾除去不溶物，過硅膠柱純化得到陽離子型銥配合物。

其反應路線為：

與現有技術相比較，本發明有益效果如下：

通過銀鹽脫出銥氯橋二聚體中的氯離子形成二水合物，水的配位能力比氯弱，配位水更容易被聯吡啶及衍生物取代，有效地將陽離子型銥配合物的合成收率提高至90％以上，適于商業化陽離子型銥配合物的批量制備，能夠有效降低陽離子型銥配合物的生產和使用成本，有利于促進LEC和光催化等相關領域的快速發展。

附圖說明

圖1：本發明所合成陽離子型銥(III)配合物的光致發光光譜圖。

具體實施方式