[發(fā)明專利]一種3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210633564.3
• 申請日: 2022-06-07
• 公開（公告）號: CN115160292A
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬春華;孟輝;姜玉欽;王丹鳳;丁清杰;何興
• 申請（專利權(quán)）人: 河南師范大學(xué)
• 主分類號: C07D335/06
• 分類號: C07D335/06;C07D409/04;A61P35/00
• 代理公司: 新鄉(xiāng)市平原智匯知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

1.一種3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于具體步驟為：在反應(yīng)瓶中加入2-甲硫基苯丙炔酮、全氟烷基亞磺酸鈉和催化劑9-均三甲苯基-10-甲基吖啶高氯酸鹽Acr⁺-Mes·ClO₄^–后，再加入乙腈與水的混合溶劑和三氟乙酸，在藍色發(fā)光二極管的照射下于室溫攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，合并有機相并用無水硫酸鈉干燥，過濾并減壓旋去有機溶劑，經(jīng)過柱層析得到目標產(chǎn)物3-全氟烷基化硫代黃酮，2-甲硫基苯丙炔酮的結(jié)構(gòu)式如式A所示，全氟烷基亞磺酸鈉的結(jié)構(gòu)式如式B所示，3-全氟烷基硫代黃酮的結(jié)構(gòu)式如式C所示：

其中R¹為H、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、三氟甲基、氰基、氟、氯或溴；R_f為(CF₂)_nCF₃，n選自0-7之間的整數(shù)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于所述3-全氟烷基硫代黃酮的具體結(jié)構(gòu)式為：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于：所述2-甲硫基苯丙炔酮、全氟烷基亞磺酸鈉、催化劑Acr⁺-Mes·ClO₄^–和三氟乙酸的投料摩爾比為1:1-3:1％-10％:1-3。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于所述3-全氟烷基化硫代黃酮合成過程中的反應(yīng)方程式為：

所述催化劑Acr⁺-Mes·ClO₄^–的結(jié)構(gòu)式為：

5.一種3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于具體步驟為：在反應(yīng)瓶中加入1-(2-(甲基硫代)苯基)-3-(3-吡啶基)-2-炔基-1-酮、三氟甲基亞磺酸鈉和催化劑Acr⁺-Mes·ClO₄^–后，再加入乙腈與水的混合溶劑和三氟乙酸，在藍色發(fā)光二極管的照射下于室溫攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，合并有機相并用無水硫酸鈉干燥，過濾并減壓旋去有機溶劑，經(jīng)過柱層析得到目標產(chǎn)物3-全氟烷基化硫代黃酮，該目標產(chǎn)物3-全氟烷基化硫代黃酮的結(jié)構(gòu)式為：

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于：所述1-(2-(甲基硫代)苯基)-3-(3-吡啶基)-2-炔基-1-酮、三氟甲基亞磺酸鈉、催化劑Acr⁺-Mes·ClO₄^–和三氟乙酸的投料摩爾比為1:1-3:1％-10％:1-3。

7.一種3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于具體步驟為：在反應(yīng)瓶中加入1-(2-(甲基硫代)苯基)-3-(2-萘基)-2-炔基-1-酮、三氟甲基亞磺酸鈉和催化劑Acr⁺-Mes·ClO₄^–后，再加入乙腈與水的混合溶劑和三氟乙酸，在藍色發(fā)光二極管的照射下于室溫攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)液，合并有機相并用無水硫酸鈉干燥，過濾并減壓旋去有機溶劑，經(jīng)過柱層析得到目標產(chǎn)物3-全氟烷基化硫代黃酮，該目標產(chǎn)物3-全氟烷基化硫代黃酮的結(jié)構(gòu)式為：

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的3-全氟烷基化硫代黃酮的合成方法，其特征在于：所述1-(2-(甲基硫代)苯基)-3-(2-萘基)-2-炔基-1-酮、三氟甲基亞磺酸鈉、催化劑Acr⁺-Mes·ClO₄^–和三氟乙酸的投料摩爾比為1:1-3:1％-10％:1-3。