[發明專利]催化聚合的聚膦酰胺金屬配合物催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202210620952.8
• 申請日: 2022-06-01
• 公開（公告）號: CN114835905B
• 公開（公告）日: 2023-03-31
• 發明（設計）人: 張玉清;余志強;張履軍;余東升
• 申請（專利權）人: 常州巨德新材料有限公司
• 主分類號: C08G79/02
• 分類號: C08G79/02;C08F132/08;C08F4/78
• 代理公司: 合肥正則元起專利代理事務所(普通合伙) 34160
• 代理人: 劉念

1.催化聚合的聚膦酰胺金屬配合物催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

氮氣保護下，將聚膦酰胺配體加入甲苯中，室溫下磁力攪拌后，加入金屬氯化物，攪拌反應5-8h，得到催化聚合的聚膦酰胺金屬配合物催化劑；

所述聚膦酰胺配體由以下步驟制成：

步驟A1、將4,4'-二氨基二苯甲烷、三乙胺和乙腈混合，通入氮氣并控制溫度0-5℃，滴加三氯氧磷的乙腈溶液，滴加結束后攪拌反應1h，回流反應24h，抽濾，濾餅洗滌、干燥，得到超支化聚膦酰胺；

步驟A2、將超支化聚膦酰胺、甲苯和氟碳封端劑混合，40℃下磁力攪拌反應4-6h，減壓蒸餾，得到聚膦酰胺配體；

甲苯用量為聚膦酰胺配體質量的8-11倍，金屬氯化物用量為聚膦酰胺配體質量的30-40%；

金屬氯化物選自四氯化鎢、五氯化鎢、六氯化鎢、五氯化鉬和四氯化鉬中的一種或多種按照任意比例混合；

氟碳封端劑由以下步驟制成：

步驟B1、將對氨基苯甲酸、乙酸乙酯和六氟異丙醇混合，加入對甲苯磺酸和甲苯，攪拌下升溫至110-115℃，反應4-6h，得到中間體1；

步驟B2、將氯苯加入反應釜中，通入三光氣，攪拌后加入中間體1，升溫至回流反應2-4h，繼續通入三光氣，至三光氣與中間體1的摩爾比達到6：1，反應結束，在溫度為80-85℃的條件下，通入氮氣去除三光氣和氯化氫氣體，冷卻至室溫后，減壓蒸餾去除氯苯，得到氟碳封端劑；

步驟A1中4,4'-二氨基二苯甲烷、三乙胺、乙腈和三氯氧磷的乙腈溶液的用量比為0.016-0.02mol：0.033mol：200-220mL：40mL，三氯氧磷的乙腈溶液濃度為0.275mol/L；

步驟A2中超支化聚膦酰胺、甲苯和氟碳封端劑的用量比為10g：100mL：0.1-0.2g。

2.根據權利要求1所述的催化聚合的聚膦酰胺金屬配合物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟B1中對甲苯磺酸用量為4-氨基苯甲酸和六氟異丙醇質量和的2%。

3.催化聚合的聚膦酰胺金屬配合物催化劑，其特征在于，由權利要求1-2任一項所述制備方法制成。