[發(fā)明專利]一種聚碳酸酯樹脂中總氯及無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)定方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210620630.3
• 申請(qǐng)日: 2022-06-02
• 公開（公告）號(hào): CN114965537A
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張艷君;畢靜利;張超
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 聊城魯西聚碳酸酯有限公司
• 主分類號(hào): G01N23/223
• 分類號(hào): G01N23/223;G01N23/2202;G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 濟(jì)南圣達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37221
• 代理人: 李箏

本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂中總氯及無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)定方法。在總氯含量測(cè)定中，本發(fā)明采用一定濃度的金屬氫氧化物和碳酸鹽混合溶液在一定的溫度和壓力下將待測(cè)聚碳酸酯樹脂進(jìn)行充分水解，將各種形式的氯轉(zhuǎn)換為氯化鈉進(jìn)行總氯的檢測(cè)。在無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)定中，本發(fā)明通過(guò)水相反相萃取和有機(jī)相液液萃取相結(jié)合的方法將聚碳酸酯中無(wú)機(jī)氯進(jìn)行充分的溶出。上述檢測(cè)方法將待測(cè)物轉(zhuǎn)化為水溶液中氯離子含量的檢測(cè)，可通過(guò)光譜或離子色譜方法輕松的實(shí)現(xiàn)，具有操作簡(jiǎn)單、重復(fù)性好、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)，可用于界面縮聚法所生產(chǎn)的聚碳酸酯產(chǎn)品及生產(chǎn)過(guò)程控制中氯含量的測(cè)定。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于聚碳酸酯中氯含量測(cè)定技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聚碳酸酯樹脂中總氯含量的測(cè)定方法及無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)定方法。

背景技術(shù)

公開該背景技術(shù)部分的信息僅僅旨在增加對(duì)本發(fā)明的總體背景的理解，而不必然被視為承認(rèn)或以任何形式暗示該信息構(gòu)成已經(jīng)成為本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。

在聚碳酸酯的界面反應(yīng)過(guò)程中，羰基源如光氣常與雙酚A(BPA)鈉鹽發(fā)生光氣化反應(yīng)生成聚碳酸酯，副產(chǎn)氯化鈉(NaC1)。在這種情況下，氯化鈉作為一種反應(yīng)副產(chǎn)物溶解在水溶液輕相中，通過(guò)洗滌可以去除。聚合母液脫除溶劑過(guò)程中可能會(huì)發(fā)生水解形成氯化氫或有殘留的二氯甲烷。如果這些雜質(zhì)殘留到聚碳酸酯內(nèi)，在后期加工過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致聚碳酸酯樹脂產(chǎn)生黃變，限制了聚碳酸酯應(yīng)用。為了生產(chǎn)低氯聚碳酸酯，提高產(chǎn)品外觀質(zhì)量，應(yīng)監(jiān)測(cè)并控制生產(chǎn)過(guò)程及終端產(chǎn)品中氯的殘留量。

現(xiàn)有技術(shù)中關(guān)于聚碳酸酯樹脂中總氯測(cè)定方法還未見報(bào)道。無(wú)機(jī)氯雖有報(bào)道，但存在許多不足。如在專利PCT/IB2016/054177中公開了一種聚碳酸酯中氯離子含量的測(cè)定方法，聚碳酸酯溶解到非氯化溶劑里，然后加入到沸水中聚碳酸酯析出，非氯化溶劑揮發(fā)，采用離子色譜測(cè)定氯離子。不足之處是非氯化溶劑在沸水中不能完全除去，同時(shí)大量水?dāng)y帶部分氯蒸發(fā)，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果偏差大。

發(fā)明內(nèi)容

基于上述技術(shù)背景，本發(fā)明目的在于提供聚碳酸酯中總氯以及無(wú)機(jī)氯含量的測(cè)定方法；經(jīng)測(cè)定，本發(fā)明提供的上述兩種測(cè)定方法，操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確率高。

本發(fā)明第一方面，提供一種聚碳酸酯樹脂中總氯含量的測(cè)定方法，所述測(cè)定方法的特征在于，將待測(cè)聚碳酸酯樹脂樣品加入氫氧化物和碳酸鹽的混合溶液中在一定的溫度和壓力下進(jìn)行水解，對(duì)水解后的溶液中氯元素含量進(jìn)行測(cè)定。

在上述檢測(cè)方法中，在一定的溫度和壓力下，通過(guò)氫氧化物和碳酸鹽水解，聚碳酸酯樹脂會(huì)完全水解轉(zhuǎn)化為雙酚A鈉和碳酸鈉等可溶性鹽，樹脂中的二氯甲烷、端基氯甲酸酯等轉(zhuǎn)化為氯化鈉，即本發(fā)明第一方面首先通過(guò)水解將聚碳酸酯樹脂聚合物轉(zhuǎn)化為可溶性鹽類小分子物質(zhì)，樣品中的有機(jī)氯成分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)氯化鈉進(jìn)行測(cè)定，這種測(cè)定方式的優(yōu)勢(shì)至少包括以下方面：

(1)上述檢測(cè)方法中聚碳酸酯樹脂在本發(fā)明規(guī)定的條件下水解反應(yīng)進(jìn)行徹底，樹脂材料完全降解轉(zhuǎn)化為水溶性物質(zhì)，且樹脂中的含氯物質(zhì)能夠非常充分的轉(zhuǎn)化為水溶液中的氯化鈉，這可以有效的保證本發(fā)明檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性；

(2)上述檢測(cè)方法中聚碳酸酯樹脂通過(guò)水解方式對(duì)氯含量測(cè)定前的樣品進(jìn)行預(yù)處理，避免了傳統(tǒng)方法中通過(guò)高溫消解或者直接浸取法存在的氯含量測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確、結(jié)果偏低的缺陷；

(3)上述檢測(cè)方法將有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為氯化鈉作為測(cè)定物，氯化鈉容易獲得、成本經(jīng)濟(jì)，這意味著上述檢測(cè)方法定量的標(biāo)準(zhǔn)品非常容易獲得，可以有效降低企業(yè)在產(chǎn)品檢測(cè)環(huán)節(jié)的試劑成本；并且，氯化鈉在水中具有良好的溶解度及穩(wěn)定性，水解后生成的氯化鈉盡數(shù)溶解在反應(yīng)體系中，無(wú)需再進(jìn)行其他純化或提取分離步驟，減少了系統(tǒng)誤差發(fā)生的可能性；

(4)上述水解反應(yīng)涉及的試劑容易獲得，并且具有較高的安全性，水解反應(yīng)的條件也較為溫和，對(duì)操作人員的危害性較低。

上述檢測(cè)方法需要對(duì)水解后溶液中的氯元素含量進(jìn)行測(cè)定，所述測(cè)定可以通過(guò)光譜或離子譜進(jìn)行測(cè)定，本發(fā)明提供的一種實(shí)施方式中，所述檢測(cè)方式為光譜檢測(cè)，具體的，采用單波長(zhǎng)X射線熒光光譜進(jìn)行檢測(cè)。