[發(fā)明專利]一種由1,1’-過氧化雙環(huán)己胺熱解氨化生產(chǎn)十二烷二腈的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210605286.0
• 申請日: 2022-05-30
• 公開（公告）號: CN114933548B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃杰軍;鄧生財;徐林;丁克鴻;張政;呂麗;馬慶炎;李明;薛維海;張寅;張子鑫;蔣旭;史曉波;秦娜娣
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇揚農(nóng)化工集團有限公司
• 主分類號: C07C253/00
• 分類號: C07C253/00;C07C253/34;C07C255/04;C07C255/24;C07C45/56;C07C45/82;C07C49/403
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 劉二艷

1.一種由1,1’-過氧化雙環(huán)己胺熱解氨化生產(chǎn)十二烷二腈的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

將1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液與預(yù)熱后的氨水溶液混合，所述1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液的溶劑為醇，在催化劑作用下發(fā)生熱解氨化反應(yīng)，所述催化劑選自三氧化二鋁、磷酸鋁、磷酸硼、MCM-41、MCM-22、HY沸石或Beta沸石中任意一種或至少兩種的組合，所述熱解氨化反應(yīng)的溫度為300~500℃，時間為0.6~3s，得到含十二烷二腈和6-氨基己腈的混合產(chǎn)物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或異丙醇中任意一種或至少兩種的組合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液的質(zhì)量分數(shù)為1~50wt%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氨水溶液的質(zhì)量分數(shù)為10~50wt%。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氨水溶液的預(yù)熱溫度為300~600℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述氨水溶液預(yù)熱后形成氨氣和水蒸氣的氣相混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液和氨水溶液的混合在文丘里混合器中進行。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述文丘里混合器依次包括霧化室、混合室和擴張室，所述霧化室內(nèi)設(shè)有噴嘴。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液經(jīng)噴嘴以霧化形式噴入，所述氨水溶液從霧化室的另一入口噴入，兩者共同經(jīng)過混合室、擴張室，進入固定床反應(yīng)器。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述熱解氨化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器內(nèi)進行。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述固定床反應(yīng)器內(nèi)裝填催化劑。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液和氨水溶液中的溶質(zhì)摩爾比為1:(3~8)。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑的用量相比1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液的質(zhì)量空速為0.2~5h^-1。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述熱解氨化反應(yīng)后，反應(yīng)體系降溫冷凝，分離出氨和醇溶劑。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述混合產(chǎn)物的分離方式包括精餾、萃取或重結(jié)晶中任意一種或至少兩種的組合。

16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合產(chǎn)物還包括環(huán)己酮。

17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述混合產(chǎn)物分離后，十二烷二腈的純度達到99.5%以上。

18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

將質(zhì)量分數(shù)為1~50wt%的1,1’-過氧化雙環(huán)己胺的醇溶液與預(yù)熱后的質(zhì)量分數(shù)為10~50wt%的氨水溶液在文丘里混合器中混合，所述氨水溶液的預(yù)熱溫度為300~600℃，預(yù)熱后形成氨氣和水蒸氣的氣相混合物，所述醇選自甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或異丙醇中任意一種或至少兩種的組合，所述1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液和氨水溶液中的溶質(zhì)摩爾比為1:(3~8)，在催化劑作用下發(fā)生熱解氨化反應(yīng)，所述熱解氨化反應(yīng)在固定床反應(yīng)器內(nèi)進行，所述催化劑選自三氧化二鋁、磷酸鋁、磷酸硼、MCM-41、MCM-22、HY沸石或Beta沸石中任意一種或至少兩種的組合，所述催化劑的用量相比1,1’-過氧化雙環(huán)己胺溶液的質(zhì)量空速為0.2~5h^-1，所述熱解氨化反應(yīng)的溫度為300~500℃，時間為0.6~3s，得到含十二烷二腈和6-氨基己腈的混合產(chǎn)物，所述混合產(chǎn)物還包括環(huán)己酮，所述混合產(chǎn)物的分離方式包括精餾、萃取或重結(jié)晶中任意一種或至少兩種的組合。