[發明專利]一種由1,1’-過氧化雙環己胺熱解氨化生產十二烷二腈的方法

有效

• 申請號: 202210605286.0
• 申請日: 2022-05-30
• 公開（公告）號: CN114933548B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發明（設計）人: 黃杰軍;鄧生財;徐林;丁克鴻;張政;呂麗;馬慶炎;李明;薛維海;張寅;張子鑫;蔣旭;史曉波;秦娜娣
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司
• 主分類號: C07C253/00
• 分類號: C07C253/00;C07C253/34;C07C255/04;C07C255/24;C07C45/56;C07C45/82;C07C49/403
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 劉二艷

本發明提供了一種由1,1’?過氧化雙環己胺熱解氨化生產十二烷二腈的方法，所述方法包括以下步驟：將1,1’?過氧化雙環己胺溶液與預熱后的氨水溶液混合，在催化劑作用下發生熱解氨化反應，得到含十二烷二腈和6?氨基己腈的混合產物。本發明所述方法以1,1’?過氧化雙環己胺為原料，直接經熱解氨化生產十二烷二腈，從而減少不穩定的11?氰基十一酸的生成，避免11?氰基十一酸因高溫熱解而生成大量焦油造成結焦堵塞的問題，提高目標產物十二烷二腈的選擇性，同時能夠聯產高附加值的6?氨基己腈產品；本發明所述操作簡單，成本較低，具有較好的工業化前景。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及一種由1,1’-過氧化雙環己胺熱解氨化生產十二烷二腈的方法。

背景技術

長碳鏈尼龍作為一種特種尼龍，一般指分子鏈中亞甲基數目在10個以上的尼龍材料，因其具有較多的亞甲基基團，因而柔韌性更高，而因其鏈上酰胺基團的密度減少，使其親水性降低。特種尼龍主要包括PA12、PA1212等，其中PA12占比最高，，可作為工程塑料使用，具有吸水率低、耐低溫、尺寸穩定、韌性較強等特性，可廣泛用于汽車、通訊等領域，也可用做輸送管道，因而其需求量較大，其合成工藝是目前的研究重點之一。

十二烷二腈作為合成PA12、PA1212等尼龍材料的重要中間體，其合成工藝同樣至關重要，目前十二烷二腈主要通過十二烷二酸、十二烷二酰胺脫水制得，但上述原料也需要合成，造成制備步驟較多。環己酮法生產PA12是另一條生產線，其生產過程包括環己酮制得1,1’-過氧化雙環己胺(PXA)，再由PXA熱解制備氰基十一酸，加氫后制得氨基十二酸，再經進一步聚合制備PA12，但上述路線中1,1’-過氧化雙環己胺制備11-氰基十一酸的過程副產雜質較多，后續產品分離工藝復雜，難以提純。

CN?109678754A公開了一種11-氰基十一酸的制備方法，該方法包括：1,1’-過氧化雙環己胺在稀土金屬化合物和自由基引發劑作用下，發生自分解反應，生成目標產物11-氰基十一酸，但該方法還會生成環己酮、己內酰胺等副產物，熱解產物復雜，產品收率低，后處理分離復雜；盡管該方法能夠制備11-氰基十一酸，但卻是經過氨基十二酸來制備PA12，并非直接制備十二烷二腈。

CN?107445850A公開了一種12-氨基十二酸的制備方法，該方法以10-十一碳烯酸為原料，與溴化氫發生取代反應生成11-溴代十一酸，再與催化劑、氰化試劑和堿性物質發生氰化反應生成11-氰基十一酸，再經過還原反應，最終生成產物12-氨基十二酸；該方法同樣是由12-氨基十二酸中間體來合成長碳鏈尼龍，并未涉及到十二烷二腈中間體的制備。

綜上所述，對于十二烷二腈的合成，還需要尋求新的工藝路線，使之能夠由1,1’-過氧化雙環己胺直接生產十二烷二腈，以避免因生成11-氰基十一酸中間產物而生成大量焦油，提高目標產物的選擇性，同時聯產得到其他高價值產品，擴展應用前景。

發明內容

針對現有技術存在的問題，本發明的目的在于提供一種由1,1’-過氧化雙環己胺熱解氨化生產十二烷二腈的方法，所述方法以1,1’-過氧化雙環己胺為原料，直接經熱解氨化生產十二烷二腈，從而減少不穩定的11-氰基十一酸的生成，避免11-氰基十一酸因高溫熱解而生成大量焦油造成結焦堵塞的問題，所得目標產物穩定性好，有效提高目標產物的選擇性，同時聯產高附加值的6-氨基己腈產品，具有較好的工業化前景。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

本發明提供了一種由1,1’-過氧化雙環己胺熱解氨化生產十二烷二腈的方法，所述方法包括以下步驟：

將1,1’-過氧化雙環己胺溶液與預熱后的氨水溶液混合，在催化劑作用下發生熱解氨化反應，得到含十二烷二腈和6-氨基己腈的混合產物。