[發明專利]一種醋酸反應液成分氣相色譜分析方法

在審

• 申請號: 202210552703.X
• 申請日: 2022-05-21
• 公開（公告）號: CN114965765A
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 侯劉濤;周發海;張振華;田永輝;郭零;房海超;杜清源;李耀利;楊國帥;張志賀;趙文波;孫政;張學信;李建營;孫守業
• 申請（專利權）人: 河南龍宇煤化工有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/04;G01N30/06;G01N30/86
• 代理公司: 鄭州大通專利商標代理有限公司 41111
• 代理人: 蔡少華

本發明屬于化學檢測技術領域，涉及一種醋酸反應液成分氣相色譜分析方法，包括以下步驟：配置醋酸反應液標準溶液；設置氣相色譜條件，通過自動進樣器將1μL醋酸反應液標準溶液快速注入液體進樣口并被瞬間氣化，氣化后的樣品被分流成兩股，分流比為10:1，小部分樣品在載氣的引導下進入到毛細管色譜柱，經毛細管色譜柱分離后進入到TCD檢測器，得到各成分的峰面積；重復進醋酸反應液標準溶液6次，得到出峰保留時間及峰面積，然后根據保留時間、峰面積與標準溶液濃度繪制的標準曲線得到的校正因子建立校正表；通過自動進樣器將1μL醋酸反應液待測樣品快速注入液體進樣口，運行完成后，根據校正表得到醋酸反應液待測樣品中各組分含量。本發明方法一次性檢測出準確含量，能夠給工藝生產提供快速可靠的分析數據。

技術領域

本發明屬于化學檢測技術領域，涉及一種醋酸反應液成分氣相色譜分析方法。

背景技術

甲醇羰基化制醋酸生產過程中，醋酸反應釜內反應液的成分對生產至關重要，快速準確的得到各成分的準確含量對工藝生產有十分重要的指導意義。

目前的檢驗方法采用填充柱進樣口，porapakT填充柱，TCD檢測器，存在以下幾方面的問題：1、各組分重現性較差，尤其是水分含量，隨著進樣次數增加一直會呈現遞減的趨勢，如果不對填充柱進樣口進行處理，同樣濃度樣品一周內測定出含量會下降1%；2、porapakT填充柱對水分和甲醇的分離度差，而且存在持續變差的趨勢，一周后基本無法實現分離，總體無法滿足分離度R大于1.5的要求；3、進樣分析一周后各組分色譜圖會變得拖尾嚴重，導致積分準確度低；4、對進樣口的處理繁瑣，并存在一定的危險性。由于重現性、分離度變差，需要每三天對進樣口處理，處理時要將色譜柱拆除，進樣口拆除，取出不銹鋼襯管進行清洗，存在操作繁瑣，多次拆裝容易損壞部件，加上采用氫氣做載氣還存在拆裝過程中未密封好發生爆炸的風險。此外，對反應液中各組分也可以采用幾臺氣相色譜或其它儀器對其中一種或者兩種成分進行分析，然后分別得到分析檢測結果，但這種分析結果準確度低，分析過程繁瑣，分析時間長，得到數據不及時，大大降低了根據檢測結果調整工藝的指導意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一種醋酸反應液成分氣相色譜分析方法，對醋酸反應液中水分、甲醇、碘甲烷、乙酸甲酯、乙酸有很好的分離度，各組分分離度R遠大于1.5，一次性檢測出準確含量，能夠給工藝生產提供快速可靠的分析數據。

為實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

本發明提供一種醋酸反應液成分氣相色譜分析方法，包括以下步驟：

a、配置各組分質量濃度分別為水6.00%、甲醇1.00%、碘甲烷10.00%、乙酸甲酯5.00%、乙酸78.00%的醋酸反應液標準溶液；

b、設置氣相色譜條件，通過自動進樣器將1μL醋酸反應液標準溶液快速注入液體進樣口并被瞬間氣化，氣化后的樣品被分流成兩股，分流比為10:1，小部分樣品在載氣的引導下進入到毛細管色譜柱，經毛細管色譜柱分離后進入到TCD檢測器，得到各成分的峰面積；所述氣相色譜條件為：毛細管色譜柱為涂漬于熔融石英毛細管內壁的鍵合二乙烯基苯/乙二醇二甲基丙烯酸酯，色譜柱箱的初始溫度為110℃，保持4.4min，一階升溫速率為20℃/min，溫度達到180℃時保持4.1min；液體進樣口溫度為200℃，TCD檢測器的檢測溫度為200℃；

c、在步驟b）設置的氣相色譜條件下，重復進醋酸反應液標準溶液6次，得到出峰保留時間及峰面積，然后根據保留時間、峰面積與標準溶液濃度繪制的標準曲線得到的校正因子建立校正表；

d、通過自動進樣器將1μL醋酸反應液待測樣品快速注入液體進樣口，運行完成后，根據校正表得到醋酸反應液待測樣品中水、甲醇、碘甲烷、乙酸甲酯和乙酸的含量。

在一個技術方案中，步驟b中載氣為純度99.999%以上的氫氣，流速為6.0mL/min。

在一個技術方案中，步驟b中TCD檢測器的參比氣為純度99.999%以上的氫氣，流速為20mL/min；TCD檢測器的尾吹氣為純度99.999%以上的氫氣，流速為2mL/min。