[發(fā)明專利]DAC-BINAP生物基手性配體制備方法與不對稱催化氫化應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210551183.0
• 申請日: 2022-05-20
• 公開（公告）號: CN114874342A
• 公開（公告）日: 2022-08-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高敏;劉玉;趙鑫;陳洪雷;王騰
• 申請（專利權(quán)）人: 齊魯工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C08B15/02
• 分類號: C08B15/02;B01J31/18;C07C231/12;C07C233/47;C07C29/145;C07C35/36
• 代理公司: 濟南圣達知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37221
• 代理人: 張曉鵬

1.一種雙醛基纖維素的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：纖維素和高碘酸鈉在氯化鋰的催化作用下反應(yīng)，將纖維素的羥基氧化成醛基，即得。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙醛基纖維素的制備方法，其特征在于：纖維素、高碘酸鈉和氯化鋰的質(zhì)量比為5:10-15:5-8；

在一些實施例中，反應(yīng)溫度為50-60℃，反應(yīng)時間為2-4h，優(yōu)選的，反應(yīng)溫度為55℃，反應(yīng)時間為3h；

在一些實施例中，反應(yīng)完畢后，包括對反應(yīng)產(chǎn)物洗滌和干燥的步驟；

進一步的，采用去離子水和無水乙醇交替抽濾洗滌；

進一步的，所述干燥為在55-65℃下真空干燥。

3.雙醛基纖維素在制備生物基手性配體中的應(yīng)用。

4.DAC-BINAP生物基手性配體的制備方法，其特征在于：為以雙醛基纖維素和5,5’-二氨-BINAP為原料，通過席夫堿反應(yīng)制備而成。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的DAC-BINAP生物基手性配體的制備方法，其特征在于：所述5,5’-二氨-BINAP的制備方法，包括如下步驟：

以(R)-BINAP為原料，氧化制備BINAPO；

對BINAPO進行催化硝化；

將硝化產(chǎn)物溶于乙醇水溶液中，在SnCl₂-HCl的還原作用下部分還原；

將部分還原的硝化產(chǎn)物溶于NEt3的甲苯溶液中，以HSiCl3為還原劑，還原得到目標物；

進一步的，對BINAPO進行催化硝化的方法為：以硝酸和醋酸酐為硝化劑，以硫酸為催化劑，進行催化硝化；

進一步的，所述乙醇水溶液中乙醇與水的體積比為8-10:1；

在一些實施例中，DAC-BINAP生物基手性配體的制備方法具體為：

將雙醛基纖維素加入至N,N-二甲基甲酰胺中，惰性氣體保護下升溫，可以避免副反應(yīng)并且可以保護后面加入的5-5’-二氨-BINAP，向其中加入硝酸鈰銨和過硫酸銨，可以活化胺基基團，使胺基有較高能量去發(fā)生縮合，反應(yīng)設(shè)定時間后，加入5,5’-二氨-BINAP，繼續(xù)反應(yīng)，制得；

進一步的，所述惰性氣體為氮氣或氬氣；

進一步的，升溫后的溫度為45-55℃；

進一步的，向其中加入硝酸鈰銨和過硫酸銨后的反應(yīng)時間為8-10min；

進一步的，加入5,5’-二氨-BINAP后，繼續(xù)反應(yīng)的時間為2-4h。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的DAC-BINAP生物基手性配體的制備方法，其特征在于：反應(yīng)完畢后，還包括對反應(yīng)產(chǎn)物進行洗滌和干燥的步驟。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的DAC-5,5’-二氨-BINAP生物基手性配體的制備方法，其特征在于：采用去離子水和無水乙醇對DAC-5,5’-二氨-BINAP生物基手性配體進行洗滌。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的DAC-5,5’-二氨-BINAP生物基手性配體的制備方法，其特征在于：所述干燥為真空干燥，真空干燥的溫度為60-70℃。

9.一種DAC-BINAP生物基手性配體，由權(quán)利要求4-8任一所述制備方法制備而成。

10.權(quán)利要求9所述DAC-BINAP生物基手性配體作為載體負載金屬銠后在不對稱催化氫化催化劑中的應(yīng)用。