[發(fā)明專利]一種原位成核聚丙烯及其制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210550918.8
• 申請(qǐng)日: 2022-05-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114752009A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-07-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭偉平;丁其維;石敏;劉璐;袁文博;趙永臣;王耀偉;欒波;馬韻升
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東京博石油化工有限公司;黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號(hào): C08F210/06
• 分類號(hào): C08F210/06;C08F210/14;C08F2/34;C08F2/02;C08F2/06;C08F4/646
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 王歡

1.一種原位成核聚丙烯的制備方法，包括以下步驟：

1)、將含鈦主催化劑、助催化劑、成核劑單體加入反應(yīng)釜內(nèi)，再加入溶劑，反應(yīng)，得到負(fù)載聚合物成核劑的催化劑；

2)、將助催化劑、外給電子體和負(fù)載聚合物成核劑的催化劑混合，通入氣相丙烯，進(jìn)行丙烯淤漿預(yù)聚合；

3)、預(yù)聚合結(jié)束后分離溶劑，再通液相丙烯和氫氣進(jìn)行本體聚合，得到原位成核聚丙烯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含鈦主催化劑為氯化鎂負(fù)載四氯化鈦球形催化劑；

所述助催化劑為烷基鋁化合物；

所述成核劑單體選自乙烯基化合物；

所述外給電子體為硅烷化合物；

所述溶劑為烷烴。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物選自三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、二乙基一氯化鋁、二異丁基一氯化鋁、二己基一氯化鋁和二辛基一氯化鋁中的一種或多種；

所述乙烯基化合物選自乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)戊烷、乙烯基-2-甲基環(huán)己烷、3-甲基-1-丁烯、3-乙基-1-己烯、3-甲基-1-戊烯和苯乙烯中的一種或多種；

所述硅烷化合物選自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二丙基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二叔己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二環(huán)己基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、二丁基二乙氧基硅烷、二異丁基二乙氧基硅烷、二叔丁基二乙氧基硅烷、二叔己基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二環(huán)己基二乙氧基硅烷、二環(huán)戊基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、環(huán)戊基甲基二甲氧基硅烷、環(huán)戊基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷中的一種或多種；

所述烷烴選自正戊烷、異戊烷、正已烷、正庚烷和正辛烷中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述氯化鎂負(fù)載四氯化鈦球形催化劑選自N系列、DQ系列、CS系列、STP系列和TK系列丙烯聚合催化劑中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中助催化劑和含鈦主催化劑中鈦的摩爾比為1～100:1；

所述步驟2)中助催化劑和步驟1)中含鈦主催化劑中鈦的摩爾比為20～300:1；

所述步驟2)中外給電子體和步驟1)中含鈦主催化劑中鈦的摩爾比為5～30:1；

所述成核劑單體和步驟1)中含鈦主催化劑的質(zhì)量比為0.5～5:1；

所述步驟1)中含鈦主催化劑的質(zhì)量與溶劑的體積比為(0.1～10)mg:1ml；

所述步驟2)中氣相丙烯的壓力為0.1～0.5MPa。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述液相丙烯和步驟1)中含鈦主催化劑中鈦的摩爾比為1×10⁵～1×10⁷:1，氫氣分壓為0.5～5bar。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)反應(yīng)的溫度為0～50℃，反應(yīng)的時(shí)間為5～20h；

所述步驟2)預(yù)聚合的溫度為10～80℃，預(yù)聚合的時(shí)間為3～60min；

所述步驟3)本體聚合的溫度為60～100℃，本體聚合的時(shí)間為1～5h。

8.一種原位成核聚丙烯，其特征在于，由權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述制備方法制得；

所述原位成核聚丙烯的結(jié)晶溫度高于128℃，結(jié)晶度大于55％；

所述原位成核聚丙烯中聚合物成核劑的濃度為20～30ppm。