[發(fā)明專利]一種檢測三光氣的熒光探針及其合成方法、試紙及其制備方法和應(yīng)用

在審

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• 申請日: 2022-05-18
• 公開（公告）號: CN115010732A
• 公開（公告）日: 2022-09-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周進(jìn);褚浩;楊麗;韓瑋娜
• 申請（專利權(quán)）人: 濰坊醫(yī)學(xué)院
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京眾允專利代理有限公司 11803
• 代理人: 張爭艷

本發(fā)明提出了一種檢測三光氣的熒光探針及其合成方法、試紙及其制備方法和應(yīng)用，一種檢測三光氣熒光探針，該熒光探針為3',6'?雙(二乙基氨基)?2?{[(E)?[4?(4,4,5,5?四甲基?1,3,2?二氧雜硼雜環(huán)戊?2?基)苯基]甲亞基]氨基}?2,3?二氫螺[異吲哚?1,9'?呫噸]?3?酮，本發(fā)明以羅丹明(Rhodamine)熒光染料為母體，設(shè)計(jì)合成了一種檢測三光氣的有機(jī)小分子熒光化合物(式Ⅰ所示化合物)，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，含有機(jī)小分子熒光探針的乙腈溶液無色，且無熒光；而與三光氣反應(yīng)后則可顯示粉紅色并且發(fā)出強(qiáng)烈的熒光。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及三光氣檢測技術(shù)領(lǐng)域，特別是指一種檢測三光氣的熒光探針及 其合成方法、試紙及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

三光氣(triphosgene)，又名二(三氯甲基)碳酸酯(bis(trichloromethyl)carbonate，BTC)，是一種優(yōu)良的有機(jī)合成化合物，可以替代光氣、雙光氣、氯 化亞砜、三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷等傳統(tǒng)與許多親核試劑(如醇、醛、 胺、酰胺、羧酸、苯酚、羥胺等)反應(yīng)的酰化試劑。由于三光氣有機(jī)合成計(jì)量 準(zhǔn)確、反應(yīng)條件溫和、選擇性高、收率高、成本低、儲(chǔ)運(yùn)方便、安全可靠等優(yōu) 點(diǎn)，目前已在作為重要的基礎(chǔ)化工原料，成功廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、 染料和高分子材料等諸多領(lǐng)域。對三光氣的檢測和及時(shí)處理對預(yù)防此類安全事 故極為關(guān)鍵，但目前用于檢測三光氣的方法經(jīng)常需要繁瑣的處理步驟、較長的 檢測時(shí)間和龐大笨重的精密儀器，很難實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場方便快捷地檢測三光氣。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明意在克服現(xiàn)有檢測技術(shù)方法的不足，提出一種檢測三光氣的熒光探 針及其合成方法、試紙及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的有機(jī)小分子熒光探針試 紙的具有合成簡單，檢測限低，反應(yīng)靈敏，效率高等優(yōu)點(diǎn)，能夠?qū)崿F(xiàn)現(xiàn)場快速 檢測三光氣。本發(fā)明的有機(jī)小分子熒光探針試紙還具有適應(yīng)范圍廣的特點(diǎn)，只 需小型手持型紫外燈就可以檢測出三光氣的含量范圍，具有廣泛的應(yīng)用前景。

本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種檢測三光氣熒光探針，該熒光探針 為3',6'-雙(二乙基氨基)-2-{[(E)-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環(huán)戊-2- 基)苯基]甲亞基]氨基}-2,3-二氫螺[異吲哚-1,9'-呫噸]-3-酮，其結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所 示：

本發(fā)明提出一種檢測三光氣熒光探針的合成方法，包含以下步驟：

1)將羅丹明B、水合肼和卡特縮合劑混勻進(jìn)行反應(yīng)，得到羅丹明中間體化 合物a；

2)在催化劑存在的條件下，將中間體化合物a和4-甲酰基苯硼酸頻哪醇酯 混勻進(jìn)行反應(yīng)，得到式Ⅰ所示化合物。

優(yōu)選的，步驟1)中所述羅丹明B、水合肼和卡特縮合劑的投料摩爾比為1： 1～10：1～5，所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為10℃～50℃，反應(yīng)時(shí)間為2～6小時(shí)，所述 反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑選自無水乙醇和二氯甲烷中的一種或兩 種。有機(jī)溶劑的用量以完全溶解反應(yīng)物為準(zhǔn)，無需特別限定其用量。

優(yōu)選的，所述羅丹明B、水合肼和卡特縮合劑的投料摩爾比為1:5～10:3～5， 反應(yīng)溫度為室溫。

優(yōu)選的，步驟2)中所述催化劑選擇三氟乙酸，所述中間體化合物a、4-甲 酰基苯硼酸頻哪醇酯的投料摩爾比為1：0.5～5，反應(yīng)溫度為10℃～60℃，反應(yīng) 時(shí)間為8～16小時(shí)，反應(yīng)時(shí)避光，所述反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑 選擇甲醇。甲醇的含水量極低，水的含量不超過0.003％，有機(jī)溶劑的用量以完 全溶解反應(yīng)物為準(zhǔn)，無需特別限定其用量。

優(yōu)選的，所述中間體化合物a、4-甲酰基苯硼酸頻哪醇酯的投料摩爾比為1:1。

本發(fā)明又提出一種檢測三光氣的試紙，其包括試劑儲(chǔ)備液1和試劑儲(chǔ)備液2； 所述試劑儲(chǔ)備液1為三光氣的有機(jī)溶劑，所述試劑儲(chǔ)備液2包含式Ⅰ所示熒光 探針化合物。