[發明專利]一種含硼硅倍半氧烷及其制備方法和改性酚醛樹脂及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202210460505.0
• 申請日: 2022-04-28
• 公開（公告）號: CN114835903B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 張文超;楊帆;楊榮杰
• 申請（專利權）人: 北京理工大學
• 主分類號: C08G77/56
• 分類號: C08G77/56;C08L61/06;C08L83/14
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 馬叢

1.一種含硼硅倍半氧烷的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將硼源、硅烷、硅倍半氧烷和有機溶劑混合，所得混合溶液在保護氣氛和50～120℃溫度下進行縮聚反應，得到縮聚反應液；所述混合溶液pH值為1～5；所述硼源、硅烷和硅倍半氧烷的摩爾比為(0.1～10)：1：(0.1～5)；

將所述縮聚反應液與水混合進行沉淀，所得沉淀物為所述含硼硅倍半氧烷；

所述硼源為硼酸、硼酸酯和苯硼酸中的一種或幾種；

所述硅烷具有式1所示結構：

式1中，R₁為甲基或乙基；R₂為苯基、乙烯基或甲基丙烯酰氧基丙基；

所述硅倍半氧烷具有式2所示結構：

式2中，R為苯基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述縮聚反應的時間為1～72h；所述縮聚反應在攪拌條件下進行，所述攪拌的速度為100～400r/min。

3.權利要求1～2任意一項所述制備方法制備得到的含硼硅倍半氧烷。

4.一種改性酚醛樹脂，其特征在于，包括酚醛樹脂和權利要求3所述的含硼硅倍半氧烷；所述含硼硅倍半氧烷與酚醛樹脂的質量比為(0.5～30)：100。

5.權利要求4所述改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將所述含硼硅倍半氧烷、酚醛樹脂和有機溶劑混合，得到混合溶液；

將所述混合溶液依次進行旋轉蒸發和固化，得到所述改性酚醛樹脂。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述混合為攪拌混合，所述攪拌混合的轉速為50～500r/min，溫度為20～80℃，時間為0.5～2h。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述旋轉蒸發的轉速為30～180r/min，溫度為20～80℃，時間為0.5～2h。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述固化包括依次進行的第一保溫階段、第二保溫階段、第三保溫階段、第四保溫階段、第五保溫階段和降溫階段；所述第一保溫階段的溫度為60～90℃，時間為1～2h；所述第二保溫階段的溫度大于90℃小于等于110℃，時間為1～2h；所述第三保溫階段的溫度大于110℃小于等于130℃，時間為1～2h；所述第四保溫階段的溫度大于130℃小于等于150℃，時間為1～2h；所述第五保溫階段的溫度大于150℃小于等于180℃，時間為3～4h；所述降溫階段由第五保溫階段降溫至室溫；

由室溫升溫至所述第一保溫階段、由所述第一保溫階段升溫至第二保溫階段、由所述第二保溫階段升溫至第三保溫階段、由所述第三保溫階段升溫至第四保溫階段、由所述第四保溫階段升溫至第五保溫階段的升溫速率和由所述第五保溫階段降溫至室溫的降溫速率獨立地為1～20℃/min。

9.權利要求4所述改性酚醛樹脂或權利要求5～8任意一項所述制備方法制備得到的改性酚醛樹脂作為熱防護材料的應用。