[發(fā)明專利]一種四氯代鄰苯二甲酸酐的制備方法

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• 申請日: 2022-04-26
• 公開（公告）號: CN114933579A
• 公開（公告）日: 2022-08-23
• 發(fā)明（設計）人: 張云堂;王益民;郭少康;李文革;王飛揚;李朋
• 申請（專利權）人: 河北海力香料股份有限公司
• 主分類號: C07D307/89
• 分類號: C07D307/89
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 趙琪

本發(fā)明提供了一種四氯代鄰苯二甲酸酐的制備方法，屬于有機合成技術領域。本發(fā)明在相對溫和條件下由混合氯代鄰苯二甲酸酐、催化劑存在下，較低溫度下進行液相氧氯化反應，本發(fā)明原料易得，轉(zhuǎn)化率高，避免了處理大量硫酸和氯磺酸而產(chǎn)生的大量酸性廢水，并且解決了在4?氯代鄰苯二甲酸酐生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大量多氯代化物合(混合氯代鄰苯二甲酸酐是由4?氯代鄰苯二甲酸酐生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物多氯代化合物經(jīng)由酸化處理，溶劑萃取、精餾而得)難以處理、甚至危害環(huán)境的隱患，同時得到了高附加值的四氯代鄰苯二甲酸酐醫(yī)藥中間體，減少4?氯代苯酐生產(chǎn)中的三廢污染，并取得良好的經(jīng)濟效益，為清潔化生產(chǎn)4?氯代鄰苯二甲酸酐提供有利的支持。

技術領域

本發(fā)明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種四氯代鄰苯二甲酸酐的制備方法。

背景技術

目前聚酰亞胺是世界上新一代高性能膜材料，主要用于柔性顯示器、航天航空領域等需要高度尺寸穩(wěn)定性、高度絕緣性、高耐久性以及耐高低溫特性的領域，而高純度的4-氯代鄰苯二甲酸酐是合成聚酰亞胺原材料中非常重要的一種基礎原料，但是，在生產(chǎn)4-氯代鄰苯二甲酸酐過程中生產(chǎn)大量單氯代鄰苯二甲酸酐、二氯代鄰苯二甲酸酐、三氯代鄰苯二甲酸酐以及少量未轉(zhuǎn)化鄰苯二甲酸酐等副產(chǎn)物難以處理，甚至可能對環(huán)境帶來危害。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種四氯代鄰苯二甲酸酐的制備方法。本發(fā)明以4-氯代鄰苯二甲酸酐生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的多氯代化合物為原料，解決了副產(chǎn)物難以處理、危害環(huán)境的隱患，同時得到了高附加值的四氯代鄰苯二甲酸酐醫(yī)藥中間體。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術方案：

本發(fā)明提供了一種四氯代鄰苯二甲酸酐的制備方法，包括以下步驟：

將混合氯代鄰苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸、催化劑和氯氣混合進行氯代反應，得到氯代產(chǎn)物；所述混合氯代鄰苯二甲酸酐由4-氯代鄰苯二甲酸酐生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的多氯代化合物依次經(jīng)酸化處理、溶劑萃取和精餾制得；

將所述氯代產(chǎn)物依次進行結晶、固液分離、冰水洗滌、精制和干燥，得到所述四氯代鄰苯二甲酸酐。

優(yōu)選地，所述混合氯代鄰苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸和催化劑的質(zhì)量比為70～140：10～500：400～800：1～10，所述硫酸的質(zhì)量百分數(shù)為98％。

優(yōu)選地，所述混合氯代鄰苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸和催化劑的質(zhì)量比為80～130：200～400：500～700：2～8。

優(yōu)選地，所述混合氯代鄰苯二甲酸酐中含有鄰苯二甲酸酐、單氯代鄰苯二甲酸酐、二氯代鄰苯二甲酸酐和三氯代鄰苯二甲酸酐，所述混合氯代鄰苯二甲酸酐中鄰苯二甲酸酐的質(zhì)量百分數(shù)為5～25％，單氯代鄰苯二甲酸酐的質(zhì)量百分數(shù)為15～75％，二氯代鄰苯二甲酸酐的質(zhì)量百分數(shù)為5～30％，三氯代鄰苯二甲酸酐的質(zhì)量百分數(shù)為5～15％。

優(yōu)選地，所述氯氣的流速為0.06～0.2L/min。

優(yōu)選地，所述催化劑包括鉬粉、鐵粉和銅粉中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述氯代反應的溫度為110～150℃，時間為10～30h。

優(yōu)選地，所述氯代反應的溫度為120～140℃，時間為12～27h。

優(yōu)選地，所述固液分離還得到濾液，將所述濾液套用于所述氯代反應。

優(yōu)選地，所述氯代反應還得到尾氣，所述尾氣用水吸收。

本發(fā)明提供了一種四氯代鄰苯二甲酸酐的制備方法，包括以下步驟：將混合氯代鄰苯二甲酸酐、硫酸、氯磺酸、催化劑和氯氣混合進行氯代反應，得到氯代產(chǎn)物；所述混合氯代鄰苯二甲酸酐由4-氯代鄰苯二甲酸酐生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的多氯代化合物依次經(jīng)酸化處理、溶劑萃取和精餾制得；將所述氯代產(chǎn)物依次進行結晶、固液分離、冰水洗滌、精制和干燥，得到所述四氯代鄰苯二甲酸酐。