[發(fā)明專利]苯并五元環(huán)-苯乙炔基酮肟酯類化合物及其制備和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210378719.3
• 申請日: 2022-04-10
• 公開（公告）號: CN114957151A
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金明;廖文
• 申請（專利權(quán)）人: 同濟(jì)大學(xué)
• 主分類號: C07D263/56
• 分類號: C07D263/56;C07D277/64;C07D235/14;C08F2/48;C09D4/02
• 代理公司: 上海科律專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 31290
• 代理人: 葉鳳

1.一種苯并五元環(huán)-苯乙炔基酮肟酯類衍生物，其特征在于，這類化合物的結(jié)構(gòu)如通式(I)所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄分別選自氫、鹵素原子、-CN、-CF₂CF₃、-CF₃、-NO₂、OR、SR、SOR、SO₂R、NRR'、CH₂OH、CH₂OR、CH₂OCOR、CH₂SR、CH₂SCOR和CH₂NRR'中的一種以上；其中，R和R'分別選自C1-C24直鏈烷基、C1-C24支鏈烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)雜烷基烷基、和C6-C24苯中的一種；

R₅、R₆、R₇和R₈分別選自氫、鹵素原子、R、OR、SR、SOR、SO₂R、NRR'、CH₂OH、CH₂OR、CH₂OCOR、CH₂SR、CH₂SCOR和CH₂NRR'中的一種；其中，R和R'分別選自C₁-C₂₄直鏈烷基、C₁-C₂₄支鏈烷基和-C₆-C₂₄苯中的一種；

R₉和R₁₀分別選自C₁-C₂₀直鏈烷基、C₁-C₂₀支鏈烷基、C₃-C₁₂環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)雜烷基烷基、C₆-C₁₂苯、烷基苯和R取代苯中的一種；

X、Y各自獨立地選自CH、CH₂、O、N、NH、NR^f、S、SO、SO₂、Se和SeO₂組成的組，含X和Y的五元環(huán)選自下述的結(jié)構(gòu)式之一：

2.一種權(quán)利要求1所述的一類苯并五元環(huán)-苯乙炔基酮肟酯類化合物的制備方法，其特征在于，當(dāng)X＝N,Y＝O或S時，其包括如下步驟：

所述的一類苯并五元環(huán)-苯乙炔基酮肟酯類化合物為：

步驟1，在弱酸催化的條件下，通過含有取代基的鄰胺基酚或鄰胺基硫酚與醛制備出含有席夫堿類的中間體，該步驟所用的酸優(yōu)選為硼酸；在弱堿/氧化劑催化的條件下，步驟1的產(chǎn)物可以發(fā)生一系列的反應(yīng)制備出芳香咪唑類化合物(a)，該步驟所用的堿選自碳酸鉀或碳酸鈉，氧化體系選用KI/I₂，反應(yīng)溫度為室溫～90℃；

步驟2，在烷基鋰(LiR)在-78℃下制備出鋰鹽或者利用金屬鎂在室溫或者稍加熱情況下制備格式試劑，與Weinreb酰胺一步法反應(yīng)，得到含有烷基酮苯炔基團(tuán)取代的苯并惡唑中間體(b)或含有烷基酮苯炔基團(tuán)取代的苯并噻唑或苯并惡唑中間體(b)；

步驟3，含有烷基酮苯乙烯基團(tuán)取代的苯并惡唑中間體(b)或含有烷基酮苯乙烯基團(tuán)取代的苯并噻唑中間體(b)在酸性條件下和亞硝酸酯進(jìn)行反應(yīng)，得到酮肟產(chǎn)物(c)；

步驟4，酮肟產(chǎn)物(c)與酰氯或者酸酐在堿性作用下進(jìn)行反應(yīng)，得到2-苯炔基苯并惡唑或苯并噻唑基酮肟酯類化合物(I)。