[發(fā)明專利]一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202210317451.2 | 申請日： | 2022-03-29 |
| 公開（公告）號： | CN114805279B | 公開（公告）日： | 2023-03-21 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 高紅云;楊大志 | 申請（專利權(quán)）人： | 北京安勝瑞力科技有限公司 |
| 主分類號： | C07D311/94 | 分類號： | C07D311/94;B01J31/02 |
| 代理公司： | 北京維正專利代理有限公司 11508 | 代理人： | 李愛民 |
| 地址： | 100089 北京市海淀區(qū)圓明*** | 國省代碼： | 北京;11 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 十二 二氫吡喃 生產(chǎn)工藝 | ||
1.一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：包括以下工藝步驟：
S1、以環(huán)十二酮和丙烯醇為原料，在過氧化二叔丁基醚的催化下反應(yīng)，得到中間體2-(3-羥丙基)-環(huán)十二酮；
S2、中間體2-(3-羥丙基)-環(huán)十二酮在催化劑的催化下，得到產(chǎn)物13-氧雜二環(huán)[10.4.0]十六-1(12)-烯；
其中，所述步驟S1和所述步驟S2之間還進(jìn)行了步驟Sa分離提純，所述步驟Sa包括以下工藝步驟：
Sa1、降溫析晶，在步驟S1的反應(yīng)體系中加入甲醇，隨后將體系的溫度降至5-15℃，攪拌析晶；
Sa2、滴水沉淀，在步驟Sa1的體系中滴加蒸餾水，滴加完成后保溫攪拌使環(huán)十二酮沉淀析出；
Sa3、分離，將體系固液分離，其中，固體環(huán)十二酮分離并進(jìn)行洗滌，即得到回用環(huán)十二酮，液體為中間體母液；
Sa4、濃縮，取中間體母液減壓脫溶，得到中間體粗品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟S1包括以下工藝步驟：將環(huán)十二酮加熱至熔融，隨后將體系升溫至145-150℃，滴加丙烯醇和過氧化二叔丁醚的混合物，滴加過程中伴隨低沸物產(chǎn)出，滴加完畢后保溫反應(yīng)，隨后將體系降溫，無低沸物產(chǎn)出，得到中間體2-(3-羥丙基)-環(huán)十二酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟S1中，環(huán)十二酮和丙烯醇的摩爾比為1：(0.18-0.33)；和，所述環(huán)十二酮和過氧化二叔丁醚的摩爾比為1：(0.01-0.1)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟Sa1中添加的甲醇與所述步驟S1中添加的環(huán)十二酮質(zhì)量比為(1.4-1.6)：1；和，所述步驟Sa1中添加的甲醇與所述步驟Sa2中滴加的蒸餾水的質(zhì)量比為(4-6)：2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟Sa2中，蒸餾水的滴加時間大于等于60min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟Sa3中，洗滌分離得到的固體環(huán)十二酮時，洗滌溫度為5-15℃；和，所述步驟Sa3中，洗滌分離得到的固體環(huán)十二酮時，洗滌劑為甲醇和蒸餾水按照質(zhì)量比(4-6)：2的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟S2包括以下工藝步驟：
S21、混料，將步驟Sa4中得到的中間體粗品放入反應(yīng)容器，隨后加入溶劑進(jìn)行溶解，隨后將催化劑加入，得到混合體系；
S22、反應(yīng)，將混合體系升溫并回流反應(yīng)，加分水器分水，反應(yīng)至中間體含量＜0.5wt％，得到反應(yīng)體系；
S23、分離，將反應(yīng)體系降溫并在反應(yīng)體系中加入蒸餾水，攪拌均勻后靜置分層，取上層有機相，加熱脫去溶劑，并進(jìn)行精餾分離，得到產(chǎn)物13-氧雜二環(huán)[10.4.0]十六-1(12)-烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟S21中，溶劑為甲苯或石油醚中的至少一種；和，所述步驟S21中，溶劑與中間體粗品的質(zhì)量比為(1.5-3)：1。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種環(huán)十二烯并-二氫吡喃的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟S21中，催化劑為對甲苯磺酸-吡啶鹽；和，所述步驟S21中，催化劑的添加量為所述中間體粗品質(zhì)量的0.01-1％。
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