[發明專利]一種甲基二氯化磷生產過程中產生的四氯鋁酸鈉固體廢渣的處理方法

有效

• 申請號: 202210316255.3
• 申請日: 2022-03-28
• 公開（公告）號: CN114671447B
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發明（設計）人: 申銀山;解美仙;楊晶晶;王世鵬;張蓋飛;馬軍;丁小強;田浩;韓永曉
• 申請（專利權）人: 河北誠信集團有限公司
• 主分類號: C01F7/57
• 分類號: C01F7/57;C01D3/04;C07F9/52
• 代理公司: 河北國維致遠知識產權代理有限公司 13137
• 代理人: 龐玉凈

本發明涉及化工生產技術領域，具體公開一種甲基二氯化磷生產過程中產生的四氯鋁酸鈉固體廢渣的處理方法。首先將固體廢渣熔融后加入特定的萃取劑，將熔融四氯鋁酸鈉廢渣中大部分有機磷雜質萃取到萃取液中，殘存在其中的少量有機磷雜質通過灼燒處理完全去除；然后將灼燒后的四氯鋁酸鈉加入水中，過濾，得到不含有機磷雜質的氯化鈉和氯化鋁的混合鹽溶液，再將混合鹽溶液脫除部分水后過濾，得到氯化鈉產品和氯化鋁溶液；向氯化鋁溶液中加入硅酸鈣粉反應，得聚合氯化鋁。本發明不但減少了固體危廢的產生，還實現了對固體廢渣中四氯鋁酸鈉的資源化利用，得到了高品質的氯化鈉產品和聚合氯化鋁產品，具有較高的經濟效益和環保效益，市場前景廣闊。

技術領域

本發明涉及化工生產技術領域，尤其涉及一種甲基二氯化磷生產過程中產生的四氯鋁酸鈉固體廢渣的處理方法。

背景技術

甲基二氯化磷是一種重要的有機化工中間體，廣泛應用于農藥、醫藥、合成材料等領域，目前主要用于合成草銨膦的關鍵中間體甲基亞膦酸二乙酯及甲基亞膦酸單正丁酯。國內制備甲基二氯化磷的主要合成工藝有三元絡合物法和烷基鋁法。上述兩種合成工藝，在分離產物甲基二氯化磷后會產生大量的固體廢棄物，其主要成分為四氯鋁酸鈉，其中還含有少量的有機磷等雜質。由于四氯鋁酸鈉易溶于水，因此，目前四氯鋁酸鈉固體廢渣都是加水溶解后直接排放，不僅會對環境造成較大污染，還會造成資源的浪費。如何合理處理四氯鋁酸鈉固體廢棄物是草胺膦產業化亟待解決的問題。

目前，有文獻報道如下對四氯鋁酸鈉固體廢渣進行處理的工藝：先向四氯鋁酸鈉固體廢渣中加入醇和醚的解配劑，解配得到的氯化鈉析出，而解配得到的三氯化鋁溶解在解配劑中，過濾，得到氯化鈉固體，濾液降溫析晶得到三氯化鋁固體，三氯化鋁提純達到原料標準后循環用于甲基二氯化磷的合成，待絡合能力下降后，向三氯化鋁中加入氫氧化鈉合成聚合氯化鋁。該工藝操作復雜，回收得到的三氯化鋁還需進一步純化處理才能使用，氯化鈉的純度也較低，且制備得到的聚合氯化鋁中有機雜質含量較高，無法直接用于工業污水處理領域。因此，目前亟需開發一種行之有效的四氯鋁酸鈉固體廢渣的處理方法，實現低成本、高效徹底地資源化利用四氯鋁酸鈉固體廢渣的目的。

發明內容

針對現有四氯鋁酸鈉固體廢渣的處理方法存在的工藝復雜、無法實現徹底地資源化利用四氯鋁酸鈉固體廢渣的問題，本發明提供一種甲基二氯化磷生產過程中產生的四氯鋁酸鈉固體廢渣的處理方法。

為解決上述技術問題，本發明提供的技術方案是：

一種甲基二氯化磷生產過程中產生的四氯鋁酸鈉固體廢渣的處理方法，包括以下步驟：

步驟a，將四氯鋁酸鈉固體廢渣熔融，隔絕空氣條件下加入萃取劑，混合均勻，靜置，分液，得萃取溶液和熔融四氯鋁酸鈉；其中，所述萃取劑為正十六烷、偏三甲苯、工業溶劑油或磷酸三丁酯中至少一種；

步驟b，將所述熔融四氯鋁酸鈉在有氧條件下進行灼燒，然后將灼燒后的四氯鋁酸鈉加入水中，過濾，得混合鹽溶液；

步驟c，將所述混合鹽溶液脫除部分水后，過濾，得氯化鋁溶液和氯化鈉產品；

步驟d，向所述氯化鋁溶液中加入鋁酸鈣粉，反應，得聚合氯化鋁產品。

回收利用四氯鋁酸鈉固體廢渣中的四氯鋁酸鈉的最大難點在于四氯鋁酸鈉固體廢渣中存在甲基二氯化磷及少量的二甲基氯化磷等有機雜質。現有技術中對四氯鋁酸鈉固體廢渣回收利用得到的聚合氯化鋁產品或副鹽產品中含有有機雜質，純度不達標，需要二次處理。