[發明專利]二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202210306693.1
• 申請日: 2022-03-25
• 公開（公告）號: CN114736140B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 楊克迪;陳琛;趙熙;趙振博;葛利
• 申請（專利權）人: 廣西大學
• 主分類號: C07C275/24
• 分類號: C07C275/24;C07C273/18;C08F222/14;C08F222/22;C07C45/79;C07C49/83;B01J20/26;B01J20/30;G01N24/08;B01D15/08
• 代理公司: 南寧市科典知識產權代理事務所(普通合伙) 45135
• 代理人: 謝正星

1.一種二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲，其特征在于，具有如式(I)所示的結構：

2.一種制備權利要求1所述的二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲的方法，其特征在于，包括以下步驟：取(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺，加入二氯甲烷，冰浴攪拌；再緩緩加入甲基丙烯酸異氰基乙酯，期間保持冰浴攪拌；接著室溫反應，旋蒸除去溶劑，固體研磨，正己烷打漿，抽濾，接著正己烷洗滌濾餅三次，干燥，得白色粉末，即為二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲。

3.如權利要求2所述的二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：取20mmol的(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺，加入二氯甲烷25-40ml，冰浴攪拌10-20min；再緩緩加入40-45mmol的甲基丙烯酸異氰基乙酯，期間保持冰浴攪拌；接著室溫反應4-8h，旋蒸除去溶劑，固體研磨，正己烷打漿，抽濾，接著正己烷洗滌濾餅三次，干燥，得白色粉末，即為二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲。

4.如權利要求3所述的二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：取20mmol的(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺，加入二氯甲烷30ml，冰浴攪拌15min；再緩緩加入42mmol的甲基丙烯酸異氰基乙酯，期間保持冰浴攪拌；接著室溫反應6h，旋蒸除去溶劑，固體研磨，正己烷打漿，抽濾，接著正己烷洗滌濾餅三次，干燥，得白色粉末，即為二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲。

5.權利要求1所述的二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲在安息香對映體選擇性識別中的應用。

6.如權利要求5所述的應用，其特征在于，包括以下步驟：分別配制濃度為20mmol/L的二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲和安息香消旋體的氘代氯仿溶液，通過測定二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲、安息香消旋體和兩者等體積混合后的¹HNMR圖譜，根據化學位移差異即可區分出不同手性構型的安息香。

7.權利要求1所述的二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲在制備吸附材料中的應用。

8.權利要求1所述的二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲在安息香對映異構體吸附分離中的應用。

9.如權利要求8所述的應用，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備手性聚合物：取二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲、乙二醇二甲基丙烯酸酯混合，加入二甲亞砜、甲醇、聚乙二醇400、偶氮二異丁腈，超聲，吹氮氣，60℃反應過夜，所得反應物碾碎、甲醇洗滌、60℃烘干，即得所述手性聚合物；

(2)吸附分離：稱取安息香對映體，用異丙醇溶解定容，加入步驟(1)的手性聚合物；置于水浴搖床振蕩；取上清液，過濾，進入HPLC色譜進行分離。

10.如權利要求9所述的應用，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備手性聚合物：取二甲基丙烯酸乙酯基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺基脲0.70g、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)0.70g于10ml西林瓶中，加入1.25g二甲亞砜、1.25g甲醇、1.00g聚乙二醇400、0.5％的偶氮二異丁腈，超聲15min，吹氮氣5min，60℃反應過夜，所得反應物碾碎、甲醇洗滌3次、60℃烘干，即得所述手性聚合物；

(2)吸附分離：精密稱取2.5mg安息香對映體于50mL容量瓶，異丙醇溶解定容；移液管分別移取4mL于樣品瓶，并加入200mg手性聚合物；置于水浴搖床振蕩，220r/min、溫度30℃，振蕩吸附12h；取上清液用0.45μm濾膜過濾，進入HPLC色譜進行分離。