[發(fā)明專利]一種基于苯并咪唑膦氧配體的發(fā)光銅化合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210283571.5
• 申請(qǐng)日: 2022-03-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114591365B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-09-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 閆夢(mèng)珍;魯文;楊樺;楊照輝;張斌;杜晨霞;尹國(guó)杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鄭州大學(xué);洛陽(yáng)理工學(xué)院
• 主分類號(hào): C07F9/655
• 分類號(hào): C07F9/655;C09K11/06;H10K85/60;H10K85/10;H10K50/11
• 代理公司: 洛陽(yáng)華和知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 41203
• 代理人: 劉亞莉

本發(fā)明涉及一種基于苯并咪唑膦氧配體的發(fā)光銅化合物及其制備方法和應(yīng)用，該發(fā)光銅化合物的分子式為Csubgt;64/subgt;Hsubgt;49/subgt;CuRNsubgt;2/subgt;Osubgt;2/subgt;Psubgt;3/subgt;，每個(gè)化合物分子中含有一個(gè)亞銅離子和一個(gè)苯并咪唑膦氧配體，苯并咪唑膦氧配體中的R代表H或Cl或CFsubgt;3/subgt;，分別代表發(fā)光銅化合物(1)或發(fā)光銅化合物(2)或發(fā)光銅化合物(3)，這些發(fā)光銅化合物具有不同的空間結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能。發(fā)光銅化合物(1)、(2)、(3)在293K條件下的最大發(fā)射波長(zhǎng)分別為475nm、469nm和464nm；其固體粉末在293K的發(fā)光量子效率分別達(dá)到了46％、58％和76％，壽命分別是17.6us、28.9us和42.7us。本發(fā)明制備方法條件溫和，制備過(guò)程簡(jiǎn)單。所制備的發(fā)光銅化合物是一類高效的光致發(fā)光材料，可以用于OLED發(fā)光器件的制備。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)配合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種基于苯并咪唑膦氧配體的發(fā)光銅化合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

隨著社會(huì)的發(fā)展，科學(xué)技術(shù)不斷進(jìn)步，各種結(jié)構(gòu)優(yōu)異、性能良好的發(fā)光材料相繼被發(fā)明。能夠以某種方式吸收能量將其轉(zhuǎn)化為光輻射的物質(zhì)稱為發(fā)光材料，按照發(fā)光方式可以分為光致發(fā)光、電致發(fā)光和輻射發(fā)光等。其中有機(jī)電致發(fā)光材料(OLED)因其功耗低、效率高、輕薄、高對(duì)比度、發(fā)光色彩豐富等優(yōu)勢(shì)特性在生產(chǎn)生活等領(lǐng)域得到了極其廣泛的應(yīng)用，如2020年某公司推出的全球首款量產(chǎn)透明電視和2021年上市的某型號(hào)筆記本，都使用了OLED顯示技術(shù)。

自20世紀(jì)80年代Tang和Vanslyke做了開(kāi)創(chuàng)性工作以來(lái)，有機(jī)材料被廣泛應(yīng)用于OLED器件，1998年，F(xiàn)orrest等人報(bào)道了金屬有機(jī)絡(luò)合物磷光電致發(fā)光現(xiàn)象。研究表明，過(guò)渡金屬Ir(I)、Pt(II)和Os(III)等具有較強(qiáng)的自旋耦合效應(yīng)(SOC)，能高效利用單線態(tài)25％和三線態(tài)75％的激子，突破了熒光材料只能利用單線態(tài)25％的激子以致于發(fā)光材料量子效率較低的限制，大大提高了發(fā)光材料的發(fā)光性能。但由于Ir(I)、Pt(II)和Os(III)等貴金屬開(kāi)采成本較高、價(jià)格昂貴、環(huán)境污染嚴(yán)重等因素制約了其商品化應(yīng)用。因此，我們需要開(kāi)發(fā)資源富饒、價(jià)格低廉、環(huán)境友好的金屬配合物發(fā)光材料。

在眾多的OLED發(fā)光材料中，一價(jià)銅類配合物被認(rèn)為是貴金屬的良好替代者，它具有資源豐富，成本低廉，污染小等優(yōu)點(diǎn)。且一價(jià)銅配位化合物穩(wěn)定性好、配位方式多樣，發(fā)光顏色便于調(diào)控。因此，對(duì)于一價(jià)銅類配合物的研究，在開(kāi)發(fā)新型廉價(jià)高性能的發(fā)光材料方面具有重要意義。特別是雜合的[Cu(P^P)(N^N)]⁺類一價(jià)銅配合物(P^P和N^N分別是螯合雙磷和二亞胺配體)，被認(rèn)為是有前途的發(fā)光材料。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種基于苯并咪唑膦氧配體的發(fā)光銅化合物及其制備方法和應(yīng)用，所制備的基于苯并咪唑膦氧配體的發(fā)光銅化合物是一種中性的發(fā)光銅化合物，具有非常好的光致發(fā)光性能，根據(jù)取代基的不同可以具有不同的分子式和結(jié)構(gòu)式，具有不同的發(fā)光性能，可以用于OLED發(fā)光器件的制備。

本發(fā)明的目的之一是提供一種基于苯并咪唑膦氧配體的發(fā)光銅化合物，其分子式為C₆₄H₄₉CuRN₂O₂P₃，其結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示：

其中，R為H或Cl或CF₃，分別代表發(fā)光銅化合物(1)或發(fā)光銅化合物(2)或發(fā)光銅化合物(3)，Ph為苯基。

具體地：

當(dāng)R為H時(shí)，發(fā)光銅化合物(1)的分子式為C₆₄H₅₀CuN₂O₂P₃，分子量為1035.52，結(jié)構(gòu)單元屬于三斜晶系，空間群為P-1，晶胞參數(shù)為：α＝109.136(3)°，β＝91.377(3)°，γ＝112.098(4)°；