[發明專利]一種基于苯并咪唑膦氧配體的發光銅化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202210283571.5
• 申請日: 2022-03-22
• 公開（公告）號: CN114591365B
• 公開（公告）日: 2023-09-05
• 發明（設計）人: 閆夢珍;魯文;楊樺;楊照輝;張斌;杜晨霞;尹國杰
• 申請（專利權）人: 鄭州大學;洛陽理工學院
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655;C09K11/06;H10K85/60;H10K85/10;H10K50/11
• 代理公司: 洛陽華和知識產權代理事務所(普通合伙) 41203
• 代理人: 劉亞莉

1.一種基于苯并咪唑膦氧配體的發光銅化合物，用于OLED發光材料領域，其特征在于其分子式為C₆₄H₄₉CuRN₂O₂P₃，其結構式如式Ⅰ所示：

其中，R為H或Cl或CF₃，分別代表發光銅化合物(1)或發光銅化合物(2)或發光銅化合物(3)，Ph為苯基；其按照以下方法制備：

(1)將鄰硝基苯胺衍生物和2-二苯基膦苯甲醛依次加入無水乙醇和水的混合液中，攪拌使其完全溶解；加熱，待溫度達到35℃時加入連二亞硫酸鈉，然后在惰性氣體氛圍、油浴條件下于75℃回流攪拌5h，反應完成后，將產物自然冷卻至室溫，固液分離除去固體，再減壓旋蒸除去溶劑，所得產品用乙酸乙酯萃取完全，合并有機相并加無水硫酸鈉干燥過夜，最后用體積比為1:10的乙酸乙酯/二氯甲烷混合溶劑作為洗脫劑進行柱層析分離提純，得到配體L，配體L的結構式如式Ⅱ所示：

R為H或Cl或CF₃；其中，鄰硝基苯胺衍生物、2-二苯基膦苯甲醛、連二亞硫酸鈉的摩爾比為1:1.2:4；

(2)將步驟(1)制得的配體L和氫氧化鉀溶于溶劑Ⅰ中得到混合體系Ⅰ，將四氟硼酸四乙腈銅、4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽溶于溶劑Ⅱ中并在惰性氣體氛圍下攪拌0.5h得到混合體系Ⅱ，將該混合體系Ⅱ加入混合體系Ⅰ中攪拌1h，固液分離，將所收集的液體于室溫揮發，得到基于苯并咪唑膦氧配體的發光銅化合物的晶體粗品，用少量甲醇洗滌晶體粗品，真空烘干，得到基于苯并咪唑膦氧配體的發光銅化合物；其中，所述的溶劑Ⅰ為體積比為3:1的二氯甲烷和甲醇的混合液；溶劑Ⅱ為二氯甲烷；配體L、氫氧化鉀、四氟硼酸四乙腈銅、4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽的摩爾比為1:2:1:1；

步驟(1)中所述的鄰硝基苯胺衍生物選用鄰硝基苯胺或4-氯-2-硝基苯胺或4-三氟甲基-2-硝基苯胺；

當選用鄰硝基苯胺時，R為H，得到發光銅化合物(1)，其分子式為C₆₄H₅₀CuN₂O₂P₃，分子量為1035.52，結構單元屬于三斜晶系，空間群為P-1，晶胞參數為：α＝109.136(3)°，β＝91.377(3)°，γ＝112.098(4)°；其在293K條件下的最大發射波長分別為475nm，其固體粉末在293K的發光量子效率為46％，壽命是17.6us；

當選用4-氯-2-硝基苯胺時，R為Cl，得到發光銅化合物(2)，其分子式為C₆₄H₄₉ClCuN₂O₂P₃，分子量為1069.95，結構單元屬于單斜晶系，空間群為P2₁/c，晶胞參數為：α＝90°，β＝106.996(2)°，γ＝90°；其在293K條件下的最大發射波長分別為469nm，其固體粉末在293K的發光量子效率為58％，壽命是28.9us；

當選用4-三氟甲基-2-硝基苯胺時，R為CF₃，得到發光銅化合物(3)，其分子式為C₆₅H₄₉CuF₃N₂O₂P₃，分子量為1103.51，結構單元屬于單斜晶系，空間群為P2₁/c，晶胞參數為：α＝90°，β＝106.7110(10)°，γ＝90°；其在293K條件下的最大發射波長分別為464nm，其固體粉末在293K的發光量子效率為76％，壽命是42.7us。