[發明專利]2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法

有效

• 申請號: 202210276471.X
• 申請日: 2022-03-21
• 公開（公告）號: CN114539103B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 肖才根;祝瑞雨;姚林山
• 申請（專利權）人: 佳木斯黑龍農藥有限公司
• 主分類號: C07C303/36
• 分類號: C07C303/36;C07C311/29
• 代理公司: 哈爾濱市偉晨專利代理事務所(普通合伙) 23209
• 代理人: 榮玲

本發明涉及2?二氟乙氧基?6?三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，屬于有機合成技術領域。為解決現有合成方法存在安全風險和三廢處理難度大的問題，本發明合成方法以2?氟?6?三氟甲基丙基苯硫醚為原料，在有機酸和雙氧水作用下反應生成2?氟?6?三氟甲基苯基丙基亞砜，將氫氧化鉀和二氟乙醇加入到2?甲基四氫呋喃中得到混合體系，滴加所得2?氟?6?三氟甲基苯基丙基亞砜反應生成2?二氟乙氧基?6?三氟甲基苯基丙基亞砜，向所得2?二氟乙氧基?6?三氟甲基苯基丙基亞砜中加入到二氯乙烷和水，通氯氣反應生成2?二氟乙氧基?6?三氟甲基苯磺酰氯。本發明合成方法高效、操作簡單、總收率達到96％以上，產品純度高達到98％以上。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，尤其涉及2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。

背景技術

五氟磺草胺是磺酰脲(胺)類除草劑的杰出代表，是一類乙酰乳酸合成酶抑制劑，具有除草范圍廣、作用時間長的優點。2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯是合成五氟磺草胺的關鍵中間體，其現有制備工藝是在堿性條件下2，3-二氟-三氟甲苯與丙硫醇反應生成2-氟-6-三氟甲基丙基苯硫醚，后與二氟乙醇、氫化鈉，在DMF體系中生成2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基硫醚，再用氯氣氯化，生成中間體2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯。現有制備工藝的主要缺陷是：1、生產中用到氫化鈉，對體系中的氧氣、水份含量要求極高，氫化鈉的加入比較麻煩，存在極大的安全風險；2、體系中使用DMF，反應完成后，因DMF在強堿高溫(≥85℃)條件下，會有分解爆炸危險，因此只能考慮用水淬滅，會產生大量含DMF的廢水，環保難于回收處理；3、在氯化時使用甲酸體系，反應完成后會產生大量含甲酸廢水，處理難度極大。

發明內容

為解決現有2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯合成方法存在安全風險和三廢處理難度大的問題，本發明提供了一種2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。

本發明的技術方案：

2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，包括如下步驟：

步驟一、合成2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亞砜：

以2-氟-6-三氟甲基丙基苯硫醚為原料，加入有機酸并升溫至60～65℃，按照2-氟-6-三氟甲基丙基苯硫醚與雙氧水的摩爾比為1:1.0～1.2向體系中滴加雙氧水，滴加完成后升溫至68～70℃回流反應，生成式Ⅰ化合物2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亞砜，

步驟二、合成2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亞砜：

將氫氧化鉀和二氟乙醇加入到2-甲基四氫呋喃中得到混合體系，升溫至75～85℃，按照2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亞砜、二氟乙醇和氫氧化鉀的摩爾比為1:1.0～1.25:1.0～1.25向所述混合體系中滴加步驟一所得2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亞砜，滴加完成后在回流狀態下保溫5h，反應生成式Ⅱ化合物2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亞砜，

步驟三、合成2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯：

向步驟二所得2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亞砜中加入二氯乙烷和水，于20～30℃通氯氣攪拌反應生成式Ⅲ化合物2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯，

進一步的，步驟一中所述有機酸為甲酸或冰醋酸。

進一步的，步驟一反應完成后已降至室溫的體系中加入二氯乙烷靜置分層，取二氯乙烷層洗至中性，減壓蒸餾去除二氯乙烷即得到2-氟-6-三氟甲基苯基丙基亞砜產品。

進一步的，步驟二反應完成后已降至室溫的體系中滴加氯化銨水溶液，分層后取上層2-甲基四氫呋喃層，蒸餾去除2-甲基四氫呋喃得到2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯基丙基亞砜產品。