[發(fā)明專利]一種3，4-甲基環(huán)己胺制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202210273328.5
• 申請日: 2022-03-18
• 公開（公告）號: CN114560776A
• 公開（公告）日: 2022-05-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳湘朋;田園;耿敬坤;鐘海峰;楊巧芳
• 申請（專利權(quán)）人: 紹興貝斯美化工股份有限公司
• 主分類號: C07C209/72
• 分類號: C07C209/72;C07C211/35;B01J23/89;B01J35/08
• 代理公司: 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 米志鵬

本發(fā)明公開了一種3，4?甲基環(huán)己胺制備方法，包括：通入氫氣，將3，4?二甲基苯胺、乙二醇和釕合金催化劑混合形成混合物，在溫度為140?170℃，壓力1.9?2.2MPa下反應(yīng)4?10h，當(dāng)所述混合物中3，4?二甲基苯胺在混合物中的濃度低于1％時，停止反應(yīng)，降溫至30?50℃，抽濾、蒸餾得到3，4?甲基環(huán)己胺。該制備方法高效，簡單，反應(yīng)溫度較低，產(chǎn)物收率高，適合大規(guī)模生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)的催化加氫領(lǐng)域，具體涉及一種3，4-甲基環(huán)己胺制備方法。

背景技術(shù)

3，4-甲基環(huán)己胺是一種新型的有機新材原料與酸性染料，可應(yīng)用在不飽和聚酯改性天冬樹脂或蒽醌系列新型酸性染料的合成中。通常是以丙烯酰胺和2,3-二甲基丁二烯為起始原料發(fā)生加成反應(yīng)，然后在高壓加氫還原，再通過霍夫曼降解羰基得到該產(chǎn)物。

2001年深圳飛揚興業(yè)科技有限公司發(fā)表一種不飽和聚酯改性天冬樹脂的合成方法和應(yīng)用，專利號CN號202110115129.7的中國專利公開飽和聚酯樹脂，一般是由不飽和二元酸二元醇或者飽和二元酸不飽和二元醇縮聚而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合。專利介紹飽和聚酯樹脂，一般是由不飽和二元酸二元醇或者飽和二元酸不飽和二元醇縮聚而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合。將二元羧酸或酸酐、馬來酸酐、二元醇加入到反應(yīng)器中，在℃下反應(yīng)，檢測酸值在時，停止反應(yīng)，再與3，4-二甲環(huán)己胺在120℃條件下反應(yīng)即可得到不飽和聚酯樹脂。

1962年弗萊費爾德在有機化學(xué)雜志(1962),27,3568-72上發(fā)表取代苯胺在釕催化劑下氫化還原；對二氧化釕在取代苯胺加氫中的活性進(jìn)行了研究，此外闡述了催化劑對某些潛在可氫解基團的影響以及取代基對還原的影響。

1946年山道士有限公司發(fā)表過蒽醌系列新型酸性染料的制造方法 (英國，GB640931 1950-08-02)，用到3，4-二甲基環(huán)己胺與1-氨基-4- 溴蒽醌-2,5-二磺酸鉀鹽，硫酸鈉、蘇打苛性堿銅粉、乙醇水在，55-60℃攪拌至反應(yīng)，就可以制備出新的100染料，可以將動物纖維和尼龍染成亮麗的純藍(lán)色色調(diào)，具有良好的耐光性、良好的耐濕處理性和良好的勻染性。

目前3，4-二甲基環(huán)己胺的合成技術(shù)比較少，但是該物的應(yīng)用比較廣泛，報導(dǎo)技術(shù)具有以下幾個缺陷。

1)二氧化釕做催化劑，耐磨性能、穩(wěn)定性較差，活性較低，不可以重復(fù)利用。

2)反應(yīng)溫度、壓力高、反應(yīng)過程選擇性差，反應(yīng)時間長。

3)不能滿足工業(yè)大生產(chǎn)，經(jīng)濟性差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種3，4-二甲基環(huán)己胺制備方法，該制備方法高效，簡單，反應(yīng)溫度較低，產(chǎn)物收率高，適合大規(guī)模生產(chǎn)。

一種3，4-甲基環(huán)己胺制備方法，包括：

通入氫氣，將3，4-二甲基苯胺、乙二醇和釕合金催化劑混合形成混合物，在溫度為140-170℃，壓力1.9-2.2MPa下反應(yīng)4-10h，當(dāng)所述混合物中3，4-二甲基苯胺在混合物中的濃度低于1％時，停止反應(yīng)，降溫至30-50℃，抽濾、蒸餾得到3，4-甲基環(huán)己胺。

反應(yīng)式如下：

原理：液相苯胺加氫反應(yīng)經(jīng)歷了氣液傳質(zhì)、液固傳質(zhì)、吸附傳質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)、脫附固液傳質(zhì)六個過程，H₂通過乙二醇和苯胺的混合相后穿過催化劑釕合金表面的膜，被催化劑吸附同時苯胺通過催化劑釕合金表面的膜也被吸附。二者發(fā)生反應(yīng)后產(chǎn)物脫附穿過膜進(jìn)入混合相。乙二醇的作用是反應(yīng)溶劑。

所述3，4-二甲基苯胺、釕合金催化劑和乙二醇的質(zhì)量/體積比為1： 0.005-0.02:1-6(g/g/mL)。

所述釕合金催化劑為空心球體，所述殼體為Ru、Ni、Co、Al合金材料。