[發(fā)明專利]一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210262448.5
• 申請日: 2022-03-16
• 公開（公告）號: CN114835909B
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王凱;羅學晶;滕青湖;梁福沛
• 申請（專利權(quán)）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C07F5/00;H01F1/42
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1.一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架，其特征在于其化學分子式為[Dy(thqa)]，其中H₃thqa代表三(8-羥基喹啉-2-甲醛)縮三(2-氨乙基)胺席夫堿配體；即，整個分子包括1個Dy³⁺離子與1個thqa^3-配體；其晶體的晶胞參數(shù)為：α＝90°，β＝90°，γ＝120°；，Z＝6，ρ_calc(g/cm³)＝1.7338g·cm^–3，μ＝2.582mm^–1，F(xiàn)(000)＝2310.2，R₁[I＝2σ(I)]＝0.0185，wR₂[I＝2σ(I)]＝0.0461，R₁(all?data)＝0.0195，wR₂(all?data)＝0.0469；詳細晶體學參數(shù)見下表1：

表1.鏑基單離子磁體超分子框架的晶體學參數(shù)

2.權(quán)利要求1所述的一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架，其空間結(jié)構(gòu)特征為：每個鏑基單離子磁體，由一個脫質(zhì)子的thqa^3-配體，以其所含的3個亞胺氮原子、3個酚氧原子和3個喹啉氮原子組成的配位口袋，共同螯合1個鏑離子而組成；該鏑中心的配位幾何形狀為D_3h對稱的九配位三帽三棱柱幾何構(gòu)型；在整個晶格之中，各個鏑基單離子磁體通過π···π相互作用，與相鄰的3個鏑基單離子磁體連接在一起，進而形成具備3，6-拓撲結(jié)構(gòu)的超分子框架；其中，相鄰分子間形成π···π相互作用的兩個喹啉環(huán)，其中心的距離為而相鄰分子間Dy···Dy中心的距離均為

3.權(quán)利要求1所述的一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架，其具體合成步驟為：

(1)將0.3mmol的8-羥基喹啉-2-甲醛和0.1mmol的3-(2-氨基乙基)胺溶于10mL無水甲醇，在40℃下攪拌30min；

(2)稱取0.2mmol的DyCl₃·6H₂O，加入上述溶液中，并在40℃下攪拌30min；隨后滴加4滴三乙胺，使用中性濾紙過濾；

(3)將濾液在室溫下緩慢揮發(fā)，7天后得到八面體狀黑色晶體，即為權(quán)利要求1所述的一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架。

4.權(quán)利要求1所述的一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架，其熱重曲線在25-265℃間保持不變，此后框架方才開始失重。

5.權(quán)利要求1所述的一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架，其單晶樣品在正己烷、CH₂Cl₂、CH₃CN、CH₃OH、C₂H₅OH、DMF以及H₂O溶劑中浸泡48h后，其粉末X-射線衍射曲線與未浸泡的新鮮樣品的粉末X-射線衍射曲線能夠吻合。

6.權(quán)利要求1所述的一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架，其單晶樣品在CH₃ONa、C₂H₅ONa、Et₃N、NH₃·H₂O以及NaOH溶液中浸泡48h后，其粉末X-射線衍射曲線均能與未浸泡的新鮮樣品的粉末X-射線衍射曲線能夠吻合。

7.權(quán)利要求1所述的一種兼具高穩(wěn)定性與光刺激響應(yīng)性的鏑基單離子磁體超分子框架，其變溫磁化率數(shù)據(jù)特征具體表現(xiàn)為：在1000Oe的外加直流場下，光刺激前的室溫χ_MT值為14.34cm³·K·mol^-1，而光刺激后的室溫χ_MT值變?yōu)?5.35cm³·K·mol^-1。