[發明專利]一種純化氯代鄰二甲苯氣相氧化產物中4-氯代苯酐和3-氯代苯酐的方法

有效

• 申請號: 202210256375.9
• 申請日: 2022-03-16
• 公開（公告）號: CN114621170B
• 公開（公告）日: 2023-07-11
• 發明（設計）人: 張鑫;仇偉;鄒敏;陳海波
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07D307/89
• 分類號: C07D307/89;B01J31/40;B01J31/26;B01J31/06;B01J31/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種純化氯代鄰二甲苯氣相氧化產物中4-氯代苯酐和3-氯代苯酐的方法，包括以下步驟：

a)將氯代鄰二甲苯氣相氧化產物固體溶解在溶劑A中，制成溶液；

b)將溶液在常溫下過濾，除去不溶解的雜質；

c)在溶液中加入活性炭，在一定溫度下攪拌將其脫色并過濾；

d)在濾液中加入催化劑，將順式二酸轉化為反式二酸，并將催化劑和反式二酸濾出，得到濾液；

e)將濾液經過蒸餾的方法蒸出溶劑A，得到熔融的液體；

f)將熔融的液體加入到溶劑B中，形成溶液，在回流的條件下將溶液中的水分除掉，形成無水溶液；

g)通過蒸餾的方式將無水溶液中的溶劑B除掉；

h)通過減壓蒸餾的方式獲得4-氯代苯酐和3-氯代苯酐的混合物；

所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：將非晶聚合物加入非質子極性溶劑中進行攪拌溶解，加入硅烷偶聯劑和硅土材料，攪拌混合均勻，制成粘稠懸浮液，將所得懸浮液加入水中沉析并使用濕法粉碎機破碎成3-5mm直徑的片狀物；將片狀物經過固液分離后，用水煮沸洗滌，真空干燥，得到催化劑；

所述催化劑的載體為非晶聚合物多孔片狀物和硅土材料混合物，所述非晶聚合物多孔片狀物選自聚砜多孔片狀物、聚苯砜多孔片狀物、聚醚砜多孔片狀物中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氯代鄰二甲苯氣相氧化產物固體，包括以下組成：順丁烯二酸含量0-0.3wt％，反丁烯二酸含量5-10wt％；氯代順丁烯二酸含量0.1-0.5wt％；氯代反丁烯二酸含量5-10％；中康酸含量3-8wt％；鄰苯二甲酸含量0.3-1.0wt％；3-氯代鄰苯二甲酸含量30-40wt％；4-氯代鄰苯二甲酸含量35-45wt％；對氯苯甲酸含量為0.1-1wt％；HCl含量為0-0.3wt％。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶劑A為C3-C6酮。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述溶劑A為丙酮、丁酮、甲乙酮中的一種或兩種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a)中，氧化產物固體與溶劑A的質量比為1:3-1:8。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟a)中，氧化產物固體與溶劑A的質量比為1:4-1:5。

7.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述的硅烷偶聯劑與非晶聚合物的質量比為1：5-1：9；所述的硅烷偶聯劑與硅土的質量比為1：10-1：18。

8.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述硅烷偶聯劑選自硫脲基硅烷偶聯劑、脲基硅烷偶聯劑、氨基硅烷偶聯劑中的一種或多種。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述硅烷偶聯劑選自N,N-二(3-三乙氧基硅丙基)硫、3-脲丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N,N-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(哌嗪基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷中的一種或多種。

10.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟d)中，所述催化劑的質量與氯代鄰二甲苯氣相氧化產物固體的質量比為1：8-1：20。

11.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述溶劑B選自C7-C10芳烴、C7-C10脂肪烴中的一種或多種。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，所述溶劑B選自甲苯、乙苯、鄰二甲苯、二甲苯、正壬烷、正癸烷中的一種或多種。