[發明專利]一種自由基型氟磺酰化試劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202210242507.2
• 申請日: 2022-03-11
• 公開（公告）號: CN114560793A
• 公開（公告）日: 2022-05-31
• 發明（設計）人: 翁江;陳志達;魯桂
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07C307/00
• 分類號: C07C307/00;C07C303/34;C07C303/02;C07C309/81;C07C309/85
• 代理公司: 深圳市創富知識產權代理有限公司 44367
• 代理人: 高冰

1.一種自由基型氟磺酰化試劑，其結構式如式(I-1)或式(I-2)所示：

其中，Ar¹、Ar²為相同或不同的芳環或取代芳環。

2.根據權利要求1所述自由基型氟磺酰化試劑，其特征在于，當所述Ar¹、Ar²為相同或不同的取代芳環時，取代基為烷基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、氰基、硝基、酯基、乙酰基、苯磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基。

3.根據權利要求2所述自由基型氟磺酰化試劑，其特征在于，所述烷基的碳原子為1～8個。

4.權利要求1至3任一項所述自由基型氟磺酰化試劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將式(II-1)或式(II-2)的化合物與氟磺酰異氰酸酯反應即得；

式(II-1)、式(II-2)化合物的結構為：

5.根據權利要求4所述自由基型氟磺酰化試劑的制備方法，其特征在于，反應溫度為-20～120℃，反應時間為1～48h。

6.權利要求1至3任一項所述自由基型氟磺酰化試劑在氟磺酰化反應中的應用。

7.根據權利要求6所述應用，其特征在于，以式(I-1)或式(I-2)化合物為氟磺酰基來源，以溶劑作為氫源，在引發劑的作用下，通過加熱或者光照使烯烴發生氟磺酰化反應得到反應得到磺酰氟產物。

8.根據權利要求7所述應用，其特征在于，所述引發劑包括：偶氮類化合物、過氧類自由基引發劑、過硫類自由基引發劑或光敏劑。

9.根據權利要求7所述應用，其特征在于，所述溶劑選自乙醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環、1,3-二氧戊環、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、石油醚、正己烷、環己烷和丙酮中的一種或多種；

所述偶氮類化合物選自偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈中的一種或多種；

所述過氧類自由基引發劑選自過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、叔丁基過氧化物、過氧化苯甲酸叔丁酯和過氧化叔戊酸叔丁基酯中的一種或多種；

所述過硫類自由基引發劑選自過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨中的一種或多種；

所述光敏劑選自Ir[dF(CF₃)ppy]₂(bpy)PF₆、Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbbpy)PF₆、噻噸酮和二苯甲酮中的一種或多種。

10.根據權利要求8所述應用，其特征在于，反應溫度為15～40℃，反應時間為12～36h。