[發(fā)明專利]利用氧化膦聚合物負載型催化劑進行內(nèi)烯烴氫甲?；磻?yīng)的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210231431.3
• 申請日: 2022-03-10
• 公開（公告）號: CN114591159B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李存耀;嚴麗;丁云杰;丁玉龍;姜淼;馬雷;姬廣軍;錢磊磊
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02;C07C47/14;C07C47/27;C07C47/19;C07C47/12;C07C47/198;C07C67/347;C07C69/67;C07C253/30;C07C255/17;C07C51/373;C07C59/147;B0
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明公開了一種利用氧化膦聚合物負載型催化劑進行內(nèi)烯烴氫甲?；磻?yīng)的方法,所述催化劑以金屬Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一種、兩種或兩種以上作為活性組分，以氧化膦聚合物作為載體。本發(fā)明提供的多相催化劑在內(nèi)烯烴氫甲?；磻?yīng)中具有很好的表現(xiàn)，催化劑本體中的仲膦氧化物單體與金屬配位后，會形成連在P上的羥基官能團，羥基官能團的酸性有利于內(nèi)烯烴異構(gòu)化，氫甲酰化的產(chǎn)品中正構(gòu)醛和異構(gòu)醛比例靈活可調(diào)，可在0.2?40之間，產(chǎn)物中烷烴含量低于1％。本專利提供的氧化膦聚合物負載型催化劑與反應(yīng)物、產(chǎn)品的分離簡單而且高效，大大降低了高碳醛的生產(chǎn)成本，為內(nèi)烯烴氫甲?；磻?yīng)提供了新的工業(yè)化技術(shù)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于多相催化及精細化工領(lǐng)域，具體涉及一種利用氧化膦聚合物負載型催化劑進行內(nèi)烯烴氫甲?；磻?yīng)的方法。

背景技術(shù)

烯烴氫甲?；漠a(chǎn)品醛是非常有用的中間體，后續(xù)轉(zhuǎn)化產(chǎn)物醇、酸、酯和胺等有著廣泛的應(yīng)用。目前工業(yè)上烯烴氫甲?；磻?yīng)主要在均相條件下進行，所使用的催化劑主要是與反應(yīng)體系互溶的均相的Rh和Co金屬的絡(luò)合物催化劑，面臨著金屬和配體流失，操作復(fù)雜等各種問題。在綠色化學(xué)理念越來越受重視的今天，亟需開發(fā)綠色環(huán)保的非均相工藝和催化劑。

內(nèi)烯烴是工業(yè)上價格較為便宜的烯烴，并且工業(yè)上也較為易得，比如烷烴脫氫工藝產(chǎn)生的產(chǎn)品烯烴主要是內(nèi)烯烴，但是內(nèi)烯烴的氫甲?；恢笔菤浼柞；芯款I(lǐng)域的難點，主要是由于內(nèi)烯烴活性較低，不好轉(zhuǎn)化。目前工業(yè)上還沒有專門針對于內(nèi)烯烴氫甲?；磻?yīng)的多相催化劑及工藝出現(xiàn)。

二級的氧化膦(secondary?phosphine?oxide，簡稱SPO)配體是較強的給電子配體，SPO配體存在著五價氧化膦和三價亞磷酸的平衡。當SPO與金屬配位后，會轉(zhuǎn)化為三價亞磷酸的狀態(tài)(式1)。

式1.SPO的兩種存在狀態(tài)

三價亞磷酸狀態(tài)的氧化膦單體存在著羥基官能團，該基團可發(fā)揮酸性功能位點(Catal.Sci.Technol.2011,1,401)，定位效應(yīng)基團(Org.Lett.2003,5,1503)，或者可修飾位點(Organometallics?2010,29,5953)等作用，進而產(chǎn)生配體與金屬之間的協(xié)同作用。

發(fā)明內(nèi)容

為了開發(fā)綠色環(huán)保的內(nèi)烯烴氫甲?；に?，本發(fā)明的目的在于提供一種利用氧化膦聚合物負載型催化劑進行內(nèi)烯烴氫甲酰化反應(yīng)的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種利用氧化膦聚合物負載型催化劑進行內(nèi)烯烴氫甲?；磻?yīng)的方法,其特征在于:

在氧化膦聚合物負載型催化劑存在下，通入內(nèi)烯烴及合成氣進行氫甲?；磻?yīng)；

所述氧化膦負載型催化劑以金屬Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一種或兩種以上作為活性組分，以氧化膦聚合物作為載體；

氧化膦聚合物由含有烯烴基的仲膦氧化物配體自聚而成、或者由含有烯烴基的仲膦氧化物配體與含有烯烴基第二組份共聚而成；

所述內(nèi)烯烴的結(jié)構(gòu)式為：

原料內(nèi)烯烴為C4～C30(優(yōu)選為C4-C20)的烯烴，雙鍵可以位于碳鏈的2～15號位置上。