[發明專利]利用氧化膦聚合物負載型催化劑進行內烯烴氫甲酰化反應的方法

有效

• 申請號: 202210231431.3
• 申請日: 2022-03-10
• 公開（公告）號: CN114591159B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 李存耀;嚴麗;丁云杰;丁玉龍;姜淼;馬雷;姬廣軍;錢磊磊
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02;C07C47/14;C07C47/27;C07C47/19;C07C47/12;C07C47/198;C07C67/347;C07C69/67;C07C253/30;C07C255/17;C07C51/373;C07C59/147;B0
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種利用氧化膦聚合物負載型催化劑進行內烯烴氫甲酰化反應的方法,其特征在于:

在氧化膦聚合物負載型催化劑存在下，通入內烯烴及合成氣進行氫甲酰化反應；

所述氧化膦聚合物負載型催化劑以金屬Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一種或兩種以上作為活性組分，以氧化膦聚合物作為載體；

氧化膦聚合物由含有烯烴基的仲膦氧化物配體自聚而成、或者由含有烯烴基的仲膦氧化物配體與含有烯烴基第二組分共聚而成；

所述內烯烴的結構式為：，

原料內烯烴為C4~C30的烯烴，雙鍵可以位于碳鏈的2~15號位置上；

所述含有烯烴基的仲膦氧化物配體為下述中的一種或二種以上：

；

含有烯烴基的第二組分選自下述中的一種或二種以上：

。

2.按照權利要求1所述的內烯烴氫甲酰化反應的方法，其特征在于:

反應過程為將制備得到的催化劑裝入反應器中，通入反應原料及合成氣，反應溫度為333~573K，反應壓力為0.5~12.0MPa，合成氣空速為100~20000h^-1,內烯烴液時空速為0.01~10.0h^-1；反應原料合成氣的主要組分為H₂和CO，（H₂+CO）體積含量為20~100%，H₂/CO體積比為0.5~5.0，其余氣體組分為CO₂、N₂、He、Ar氣中的一種或兩種以上；內烯烴原料純度為20~100%，其余物質為C₄-C₃₀的烷烴。

3.按照權利要求1或2所述的內烯烴氫甲酰化反應的方法，其特征在于:

反應溫度為333~473K，反應壓力為0.5~7.0MPa，合成氣空速為500~10000?h^-1,內烯烴液時空速為0.05~8.0?h^-1；反應原料合成氣的主要組分為H₂和CO，（H₂+CO）體積含量為50~100%，H₂/CO體積比為0.5~2.0，其余氣體組分為CO₂、N₂、He、Ar氣中的一種或兩種以上；原料內烯烴為C4-C20的烯烴，內烯烴原料純度為50~100%，其余物質為C₄-C₃₀的烷烴。

4.按照權利要求1所述的內烯烴氫甲酰化反應的方法，其特征在于：所述的催化劑中金屬活性組分擔載量范圍為0.01-10wt%。

5.按照權利要求1所述的內烯烴氫甲酰化反應方法，其特征在于：

所述聚合用到的含有烯烴基的仲膦氧化物配體和/或含有烯烴基的第二組分烯烴基為乙烯基官能團的物質。

6.按照權利要求1所述的內烯烴氫甲酰化反應的方法，其特征在于：所述的氧化膦聚合物載體具有多級孔結構，比表面積為10-2000m²/g，孔容為0.1-10.0cm³/g，孔徑分布在0.01-100.0nm；

催化劑中活性組分金屬擔載量范圍為0.1-2wt%。

7.按照權利要求1所述的內烯烴氫甲酰化反應的方法，其特征在于：

所述的催化劑中金屬活性組分擔載量范圍為0.01-2wt%；

所述的氧化膦聚合物載體具有多級孔結構，比表面積為100-1000m²/g，孔容為0.2-2.0cm³/g，孔徑分布為0.1-5.0nm。