[發明專利]一種含有氟效應的N,O-型鎳系催化劑及其在烯烴配位共聚合中的應用

有效

• 申請號: 202210224076.7
• 申請日: 2022-03-09
• 公開（公告）號: CN114478873B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 陳敏;許夢麗;王小月;徐國永;王福周;譚忱;李佩;于帆
• 申請（專利權）人: 安徽大學
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/70;C08F110/02;C08F210/02;C08F220/68;C08F216/04;C08F230/08;C08F2/02;C07F15/04
• 代理公司: 安徽省合肥新安專利代理有限責任公司 34101
• 代理人: 喬恒婷

1.一種含有氟效應的N,O-型鎳系催化劑，其特征在于其結構通式如下式(I)所示：

其中，R₁選自氫、氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基；

R₂選自氫、氟、氯、溴、碘、C1～C20的烴基、硝基、羥基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基。

2.一種含有氟取代的酮亞胺N,O-型鎳系催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

在氮氣氛圍下，將酮亞胺配體、烯丙基氯化鎳和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鈉分別溶于二氯甲烷中，并在室溫下攪拌反應8-12小時；反應結束后，所得混合物經硅藻土過濾并蒸發，得到氟取代的酮亞胺N,O-型鎳系催化劑(I)；

所述酮亞胺配體的結構如下式(III)所示：

其中，R₁選自氫、氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基；

R₂選自氫、氟、氯、溴、碘、C1～C20的烴基、硝基、羥基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基。

3.一種權利要求1所述的含有氟效應的N,O-型鎳系催化劑的應用，其特征在于：

所述含有氟效應的N,O-型鎳系催化劑作為催化劑催化乙烯的均相聚合反應，制備低支化度、超高分子量的聚乙烯產品。

4.一種權利要求1所述的含有氟效應的N,O-型鎳系催化劑的應用，其特征在于：

所述含有氟效應的N,O-型鎳系催化劑作為催化劑催化乙烯和極性單體的共聚合反應，制備具有較高極性單體插入率的功能化聚乙烯材料。

5.一種水楊醛N,O-型鎳催化劑，其特征在于其結構通式如下式(II)所示：

其中，R₁選自氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基；

R₂選自氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基；

R₃選自氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代苯基、氟取代的聯苯基；

R₄選自氫、氟。

6.一種水楊醛N,O-型鎳催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

在氮氣氛圍下，將水楊醛配體和NaH在THF中攪拌8-12小時，然后通過硅藻土過濾溶液并真空除去所有揮發物，獲得黃色鈉鹽固體；將得到的鈉鹽和trans-NiPhCl(PPh₃)₂溶于甲苯溶液中并攪拌8-12小時；反應結束后，通過硅藻土過濾，真空除去揮發物后，得到水楊醛N,O-型鎳催化劑(II)；

所述水楊醛配體的結構如下式(IV)所示：

其中，R₁選自氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基；

R₂選自氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代的聯苯基；

R₃選自氟、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟取代苯基、氟取代的聯苯基；

R₄選自氫、氟。

7.一種權利要求5所述的水楊醛N,O-型鎳催化劑的應用，其特征在于：

所述水楊醛N,O-型鎳催化劑作為催化劑催化乙烯的均相聚合反應，制備低支化度、超高分子量的聚乙烯產品；在催化乙烯的均相聚合反應中，式(II)所示的水楊醛N,O-型鎳催化劑與助催化劑組成復合催化體系使用；所述助催化劑為Ni(COD)₂或B(C₆F₅)₃。

8.一種權利要求5所述的水楊醛N,O-型鎳催化劑的應用，其特征在于：

所述水楊醛N,O-型鎳催化劑作為催化劑催化乙烯和極性單體的共聚合反應，制備具有較高極性單體插入率的功能化聚乙烯材料；在催化乙烯和極性單體的共聚合反應中，式(II)所示的水楊醛N,O-型鎳催化劑與助催化劑組成復合催化體系使用；所述助催化劑為Ni(COD)₂或B(C₆F₅)₃。