[發(fā)明專利]一種手性三齒氮氮膦配體及其在酮的不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210191063.4
• 申請日: 2022-02-24
• 公開（公告）號: CN114644663A
• 公開（公告）日: 2022-06-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葉金星;劉成玉;張磊;程瑞華;馬躍躍;孫茂林
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;B01J31/24;C07C29/145;C07C33/22;C07C33/20;C07C33/46;C07C41/26;C07C43/23;C07D213/30;C07D333/16;C07D307/42;C07D307/80;C07D233/22;C0
• 代理公司: 廣東廣信君達(dá)律師事務(wù)所 44329
• 代理人: 熊冰

1.一種手性三齒氮氮膦配體，其特征在于：所述配體具有如通式(I)、通式(II)或通式(Ⅲ)所示的結(jié)構(gòu)：

其中，R¹為烷基、芳基或R^1-1取代芳基；所述R^1-1取代基為鹵素、烷基、苯基或烷氧基；

R²為R^2-1取代苯磺?；?、烷基磺?；螓u素取代的烷基磺酰基；所述R^2-1取代基為氫原子、鹵素、烷基、硝基、烷氧基或芳氧基；

R³為烷基、芳基或R^3-1取代芳基，所述R^3-1取代基為烷基、烷氧基、芳氧基、芳基或鹵素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種手性三齒氮氮膦配體，其特征在于：所述配體包括以下結(jié)構(gòu)的化合物：

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種手性三齒氮氮膦配體在酮的不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征在于包括如下步驟：

(1)將過渡金屬絡(luò)合物與手性三齒氮氮膦配體在溶劑A反應(yīng)得到手性三齒氮氮膦配體的配合物；

(2)將酮、步驟(1)所得手性三齒氮氮膦配體的配合物、溶劑B和堿，于25℃-100℃以及0.1-10.0MPa氫氣壓力下進(jìn)行不對稱氫化反應(yīng)，反應(yīng)1-96h，得到手性醇產(chǎn)物；所述酮為具有式(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅶ)、(Ⅷ)或(Ⅸ)所示的結(jié)構(gòu)的化合物；

其中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³為烷基、芳基或雜芳基；所述X為鹵素或三氟甲基；n為0-3之間的整數(shù)。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于：步驟(1)所述過渡金屬絡(luò)合物中的金屬是指Ir、Rh、Ru、Pd、Mn、Co、Fe或Ni。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于：步驟(1)所述過渡金屬絡(luò)合物為[Ir(COD)Cl]₂、[Ir(COE)₂Cl]₂、[Ir(COD)OMe]₂、[Ir(NBD)₂Cl]₂、[Ir(NBD)₂]X、[Ir(COD)₂]X、[Rh(NBD)Cl]₂、[Rh(NBD)₂]X、[Rh(COD)Cl]₂、[Rh(COD)₂]X、Rh(acac)(CO)₂、Rh(PPh)₃Cl、Ru(Cl)(H)(CO)(PPh₃)₃、Ru(COD)Cl₂、PdCl₂(PPh₃)₂、Pd(OAc)₂、Pd(dba)₂、Mn(CO)₅Br、Ni(COD)₂、Ni(OAc)₂、NiBr₂(DME)或Co(acac)₂，其中X為BF₄^-、BArF^-、ClO₄^-、PF₆^-或CF₃SO₃^-。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于：步驟(1)所述過渡金屬絡(luò)合物和手性三齒氮氮膦配體的摩爾比為1:1-4。