[發明專利]鈣法除硫后苦鹵的多元素提取方法

在審

• 申請號: 202210190571.0
• 申請日: 2022-03-01
• 公開（公告）號: CN114560480A
• 公開（公告）日: 2022-05-31
• 發明（設計）人: 王海鵬;王世忠;劉素芹;王丹;陳崢;朱春來;徐興亮;孫權;齊皓琰
• 申請（專利權）人: 天津長蘆海晶集團有限公司
• 主分類號: C01F5/30
• 分類號: C01F5/30;C01D3/06;C01F11/46
• 代理公司: 天津市宗欣專利商標代理有限公司 12103
• 代理人: 馬倩

本發明公開了一種鈣法除硫后苦鹵的多元素提取方法，向苦鹵中加入固體二水氯化鈣，除掉苦鹵中部分硫酸根后再進行蒸發，蒸發到終點后將蒸發完成液進行保溫沉降固液分離，固相即得高溫鹽，液相進行冷卻結晶得光鹵石和濃厚鹵，光鹵石經分解洗滌得到產品氯化鉀，濃厚鹵再經蒸發生產氯化鎂產品。本發明在傳統的工藝技術基礎上進行工藝革新，開辟一條新的制鹽廢液綜合利用新途徑，采用加入固體氯化鈣的方法去除苦鹵中的硫酸根，同時通過控制工藝參數在不影響產品質量的基礎上實現經濟效益最大化。

技術領域

本發明屬于氯化鉀生產方法技術領域，具體涉及一種鈣法除硫后苦鹵的多元素提取方法。

背景技術

制鹽廢液（苦鹵）是海水經過濃縮析出原鹽后產生的廢液，里面含有豐富的Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Cl^-、SO₄^2-等多種離子成分，比重達1.2×10³Kg/m³以上，如果不加以利用直接排回大海，一來造成浪費，二來對近海海域造成污染，因此，苦鹵必須加以利用，進一步提取不同的化學物質。

多年來，沿海鹽化企業處理苦鹵均采用傳統的苦鹵化工工藝，即苦鹵經過與濃厚鹵兌鹵后進罐蒸發，后經保溫沉降后分離出高溫鹽和清液，清液再經冷卻結晶析出光鹵石和濃厚鹵，光鹵石再經分解洗滌制得氯化鉀。

利用苦鹵生產氯化鉀還有另外一種工藝，那就是用氯化鈣廢水先去除苦鹵中硫酸根，然后再進行蒸發生產氯化鉀。

上述兩種工藝都存在能耗高、設備腐蝕嚴重、刷罐周期短等諸多弊端，致使苦鹵化工行業多年來一直都處于虧損狀態，經濟效益非常不樂觀，但由于該行業還擔負著處理制鹽廢液的環保職能而不能隨意排放，因此急需開發一條節能減虧的工藝路線。

發明內容

本發明是為了克服現有技術中存在的缺點而提出的，其目的是提供一種鈣法除硫后苦鹵的多元素提取方法。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種鈣法除硫后苦鹵的多元素提取方法，其特征在于：包括以下步驟：

（ⅰ）向苦鹵中加入固體二水氯化鈣，在均勻攪拌的情況下常溫反應15min-20min，去部分硫酸根離子，抽濾后得到固相鈣餅和液相濾液Ⅰ；

（ⅱ）將濾液Ⅰ與光鹵石的分解液、洗滌液組成混合鹵直接進行蒸發濃縮，混合鹵蒸發至128℃后停止蒸發，獲得蒸發完成液；

（ⅲ）蒸發完成液進行保溫沉降，然后進行高溫固液分離，待固相完全沉降后，將上層清液和固相漿料進行分離，固相漿料再進行抽濾獲得高溫鹽，濾液與上層清液混合得到清液，清液進行冷卻結晶，結晶后進行固液分離，得到固相光鹵石，液相濃厚鹵；

（ⅳ）光鹵石經分解洗滌得到氯化鉀產品、分解液和洗滌液，分解液和洗滌液返回步驟（ⅱ）中組成混合鹵；

（ⅴ）濃厚鹵再經蒸發濃縮生產氯化鎂產品。

在上述技術方案中，所述固體二水氯化鈣為粒狀、粉狀或片狀中的任意一種。

在上述技術方案中，所述固體二水氯化鈣的加入量以控制混合鹵中MgSO₄/MgCl₂的質量比于0.04～0.07之間，Ca²⁺濃度≤0.015mol/L為基準。

在上述技術方案中，所述步驟（ⅰ）中鈣餅經加水洗滌制得硫酸鈣。

在上述技術方案中，首次生產時，未產生光鹵石的分解液、洗滌液，所述步驟（ⅱ）中濾液Ⅰ直接蒸發濃縮。

在上述技術方案中，所述濃厚鹵中MgSO₄/MgCl₂的質量比控制在0.04～0.07之間。

在上述技術方案中，所述步驟（ⅲ）中高溫固液分離的溫度為110℃。