[發(fā)明專利]一種基于二茂鐵結(jié)構(gòu)的手性膦氮氮三齒配體及其應用

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• 申請日: 2022-02-24
• 公開（公告）號: CN114644662A
• 公開（公告）日: 2022-06-21
• 發(fā)明（設計）人: 葉金星;劉成玉;張磊;程瑞華;孫茂林;馬躍躍
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東工業(yè)大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;B01J31/24;C07D333/20;C07D333/28;C07C269/06;C07C271/16;C07D317/58;C07D409/12;C07D487/10;C07D295/096;C07C213/00;C07C215/30
• 代理公司: 廣東廣信君達律師事務所 44329
• 代理人: 熊冰

1.一種基于二茂鐵結(jié)構(gòu)的手性膦氮氮三齒配體，其特征在于：所述配體具有如通式(I)或通式(II)所示的結(jié)構(gòu)：

其中，R¹為烷基或芳基；

R²為R^2-1取代苯磺酰基或烷基磺酰基，所述R^2-1取代基為氫原子、鹵素、硝基、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基；

R³為烷基、芳基或R^3-1取代芳基，所述R^3-1取代基為鹵素、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于二茂鐵結(jié)構(gòu)的手性膦氮氮三齒配體，其特征在于：所述配體包括以下結(jié)構(gòu)的化合物：

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種基于二茂鐵結(jié)構(gòu)的手性膦氮氮三齒配體在氨基酮類化合物的不對稱氫化反應中的應用。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的應用，其特征在于包括如下步驟：

(1)在室溫和氮氣氛圍下將金屬銥絡合物與基于二茂鐵結(jié)構(gòu)的手性膦氮氮三齒配體加入到溶劑A中，反應0.5-6小時，制得催化劑溶液；

(2)在氮氣氛圍下，向反應釜中加入氨基酮類化合物和步驟(1)所得的催化劑溶液，再加入溶劑B，最后加入堿，置換氫氣后，于25℃-100℃以及0.1-10.0MPa進行不對稱氫化反應，反應時間為1-96h；反應結(jié)束后，釋放氫氣，減壓旋蒸溶劑，柱層析分離，得到手性氨基醇類化合物；所述氨基酮類化合物為具有式(Ⅲ)所示的結(jié)構(gòu)的化合物或其鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、富馬酸鹽或甲磺酸鹽，所述手性氨基醇類化合物的結(jié)構(gòu)式如式(Ⅳ)所示；

式(III)中的為C原子的絕對構(gòu)型或

式(III)或式(IV)中的n為0-4之間的整數(shù)；

式(III)或式(IV)中R⁴為烷基、芳基、R^4-1取代芳基、雜芳基或R^4-2取代雜芳基；

所述R^4-1取代芳基中的R^4-1為鹵素、硝基、羥基、氰基、巰基、烷硫基、苯硫基、烷氧基、芳氧基、烷基、鹵素取代的烷基或芳基；

所述雜芳基含1-5個雜原子，其中雜原子為硫、氧、氮；

所述R^4-2取代雜芳基中的R^4-2為鹵素、硝基、羥基、氰基、巰基、烷硫基、苯硫基、烷氧基、芳氧基、烷基、鹵素取代的烷基或芳基；

R⁵、R⁶各自獨立地為氫原子、烷基、芳基、R^4-1取代芳基、雜芳基、R^4-2取代雜芳基、Boc基團、

所述R^5-1，R^5-2，R^5-3為烷基、芳基、R^4-1取代芳基。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應用，其特征在于：所述式(III)或式(IV)中的-NR⁵R⁶為

其中a、b、c獨立地為1-4的整數(shù)；

R⁷為C原子、S原子、O原子或N原子；

R⁸、R⁹和R¹⁰獨立地為氫原子、烷基、鹵素取代烷基、烷氧基、芳基、R^4-1取代芳基、芳雜基、R^4-2取代雜芳基、芐基、R^4-2取代芐基、羥基、酯基、酰基或Boc基團；所述R^4-1取代芳基中的R^4-1為鹵素、硝基、羥基、氰基、巰基、烷硫基、苯硫基、烷氧基、芳氧基、烷基、鹵素取代的烷基或芳基；所述雜芳基含1-5個雜原子，其中雜原子為硫、氧、氮；所述R^4-2取代雜芳基中的R^4-2為鹵素、硝基、羥基、氰基、巰基、烷硫基、苯硫基、烷氧基、芳氧基、烷基、鹵素取代的烷基或芳基。