[發明專利]2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制備方法

在審

• 申請號: 202210156062.6
• 申請日: 2022-02-21
• 公開（公告）號: CN114516806A
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發明（設計）人: 張慶偉;殷亞磊;王紅兵;李保龍
• 申請（專利權）人: 阜新都創新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C213/08
• 分類號: C07C213/08;C07C217/84;C07D277/56
• 代理公司: 北京華夏正合知識產權代理事務所(普通合伙) 11017
• 代理人: 韓登營

本發明涉及有機合成領域，具體涉及2,6?二溴?4?三氟甲氧基苯胺的制備方法。該制備方法以4?三氟甲氧基苯胺和二溴海因為原料，一步反應得到目標產物，生產過程中沒有溴素的使用或產生，減少了環境污染，更適用于工業化生產，生產過程更安全，原料也得到高效且更為合理的利用。得到的2,6?二溴?4?三氟甲氧基苯胺適用于農藥殺菌劑噻呋酰胺的制備。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體涉及2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制備方法。

背景技術

噻呋酰胺是一種廣譜性殺菌劑，主要用來治療水稻的紋枯病，由于用量少、毒性低、藥效高和代謝能力強等特性，因而受到廣泛的重視。其中，2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺是制備噻呋酰胺的關鍵中間體。

目前，工業生產2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法基本為溴化4-三氟甲氧基苯胺，其中溴化劑主要有溴素、溴素-雙氧水、金屬溴化物-雙氧水等。單獨使用溴素時，由于反應生成的溴化氫不能有效回收利用，造成溴原子的浪費，違背了原子經濟性的原則；溴素-雙氧水雖然使溴原子得到了有效利用，但是眾所周知，溴素為紅棕色發煙液體，常溫下蒸發很快，其蒸氣有窒息性刺激味，毒性大，具有較強的腐蝕性，對人體的危害性較大，大規模應用時非常不便，同時雙氧水屬于強氧化劑，生產安全得不到保證；金屬溴化物-雙氧水雖然避免了溴素的使用，然而反應過程中仍然會有溴的產生，同時不能避免雙氧水的使用。

對于2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的工業化生產，目前需要更環保、安全和低成本的制備工藝。有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明的目的在于提供一種2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制備方法。

為了實現本發明的上述目的，特采用以下技術方案：

一種2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制備方法，4-三氟甲氧基苯胺與二溴海因在強酸催化下10-50℃反應4-7小時得到2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺；

其中，4-三氟甲氧基苯胺、二溴海因和強酸的摩爾比為1：(1.0-1.3)：

(0.05-0.325)。

進一步地，所述反應的溫度為10-15℃。

進一步地，4-三氟甲氧基苯胺、二溴海因和強酸的摩爾比為1：1.1：0.11。

進一步地，所述強酸包括硫酸或甲磺酸，優選為甲磺酸。

進一步地，反應的溶劑包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷，優選乙酸異丙酯。

進一步地，4-三氟甲氧基苯胺與溶劑的摩爾體積比為1：1000-2500mL，優選為1：1500mL。

進一步地，二溴海因在10-15℃條件下分批加入反應液中進行反應。

進一步地，反應結束后加水靜置分層，有機相依次經還原劑水洗、干燥和濃縮后得到2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺。

進一步地，所述還原劑包括硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。

進一步地，所述還原劑為亞硫酸鈉。

與現有技術相比，本發明的有益效果為：

(1)本發明提供的2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制備方法，以易得的二溴海因作為溴化試劑，可以緩慢釋放溴與4-三氟甲氧基苯胺反應，使得反應充分進行，避免使用易揮發毒性大、安全性低的溴素、溴化氫-雙氧水或金屬溴化物-雙氧水作為溴化試劑，減少了環境污染，更適用于工業化生產。同時副產物海因微溶于酯類溶劑，可過濾分離。