[發(fā)明專利]一種由環(huán)己酮制備ε-己內(nèi)酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210136059.8
• 申請日: 2022-02-15
• 公開（公告）號: CN114438522B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 林龍;黃真真;翟文超;張濤;張永振;黎源
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團股份有限公司
• 主分類號: C25B3/05
• 分類號: C25B3/05;C25B3/07;C25B3/23
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種由環(huán)己酮制備ε-己內(nèi)酯的方法，其特征在于，以環(huán)己酮溶液為原料，將其加入到含有催化劑a和催化劑b的過氧乙酸溶液中，通過電解氧化反應(yīng)得到ε-己內(nèi)酯；所述催化劑a選自四乙酸鉛、乙酸銀、乙酸銅中的一種或多種，所述催化劑b選自氯化鋰、氯化鈷、氯化鋅、氯化鐵中的一種或多種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述環(huán)己酮溶液為環(huán)己酮和溶劑組成的溶液。

3.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述環(huán)己酮溶液的質(zhì)量濃度為30～100wt%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述環(huán)己酮溶液的質(zhì)量濃度為47.5～82.5wt%。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述溶劑選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯中的一種或多種。

6.?根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于，所述過氧乙酸溶液的質(zhì)量濃度為8～20?wt%，其中過氧化氫含量＜0.1wt%，其余組成為乙酸乙酯和乙酸，其中，乙酸乙酯或乙酸的含量各自獨立地為0~92?wt%，且乙酸乙酯和乙酸的總含量為80%~92?wt%。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑a為乙酸銀、乙酸銅。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑b為氯化鋰、氯化鈷。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述催化劑a與過氧乙酸溶液的質(zhì)量比為1：1200～1：200。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述催化劑a與過氧乙酸溶液的質(zhì)量比為1：950～1：450。

11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述催化劑b與催化劑a的質(zhì)量比為（1～5）：1。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述催化劑b與催化劑a的質(zhì)量比為（2～4）：1。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述環(huán)己酮與過氧乙酸摩爾比為（1.2～4.8）：1。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述環(huán)己酮與過氧乙酸摩爾比為（2～4）：1。

15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述電解氧化反應(yīng)所用的電極為鉛電極或鉑電極。

16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述電解氧化反應(yīng)過程控制反應(yīng)溫度為35～65℃，電解氧化反應(yīng)過程中，滴加環(huán)己酮溶液的反應(yīng)時間為1～3h，滴加結(jié)束后的保溫反應(yīng)時間為1～3h，電解電流密度3200～12000A/m²。

17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述電解氧化反應(yīng)過程控制反應(yīng)溫度為40～60℃，電解氧化反應(yīng)過程中，滴加環(huán)己酮溶液的反應(yīng)時間為1.5～2.5h，滴加結(jié)束后的保溫反應(yīng)時間為1.5～2.5h，電解電流密度5000～10000A/m²。