[發明專利]一種二苯醚四甲酸的精制方法、一種二苯醚二酐的制備方法

有效

• 申請號: 202210121954.2
• 申請日: 2022-02-09
• 公開（公告）號: CN114478233B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 張云堂;郭少康;李文革;張玉芬;張健;王愛國;邢孟平
• 申請（專利權）人: 河北海力恒遠新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C51/42
• 分類號: C07C51/42;C07C51/43;C07C51/50;C07C65/24;C07D307/89
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 霍苗

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種二苯醚四甲酸的精制方法、一種二苯醚二酐的制備方法。本發明提供的精制方法，首選將3,3',4,4'?二苯醚四甲酸粗品和稀酸水溶液混合后加熱升溫，得到的3,3',4,4'?二苯醚四甲酸粗品溶液降溫至第一溫度加入晶種，所述晶種包括3,3',4,4'?二苯醚二酐，所述晶種占所述3,3',4,4'?二苯醚四甲酸粗品的質量百分數為0.1～0.5％，最后將懸濁液降溫至第二溫度。以本發明提供的精制方法制備得到的3,3',4,4'?二苯醚四甲酸為原料，經高溫無水化得到的3,3',4,4'?二苯醚二酐產品的APHA色度無升高。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種二苯醚四甲酸的精制方法、一種二苯醚二酐的制備方法。

背景技術

3,3',4,4'-二苯醚二酐作為高端電子化學品，是聚酰亞胺材料的重要原材料，以其為原料合成的聚酰亞胺具有優良的熱加工性能，耐高溫400℃以上，且具有高絕緣性能。隨著數字化、智能化、觸屏化的發展，聚酰亞胺作為顯示屏用高端電子材料，其用量也在快速增長。

3,3',4,4'-二苯醚二酐產品的外觀顏色是其產品質量的重要指標之一。目前3,3',4,4'-二苯醚二酐產品的外觀顏色一般采用APHA色度檢測方法和鉑鈷比色法，鉑鈷比色法是用肉眼觀察比色，偏差較大，多采用APHA色度檢測法，更為精確。

目前控制3,3',4,4'-二苯醚二酐APHA色度的方法是多次精制3,3',4,4'-二苯醚四甲酸，降低3,3',4,4'-二苯醚四甲酸的APHA色度值為3,3',4,4'-二苯醚二酐APHA標準值的1/2甚至更低，這樣才能保證最終高溫無水化后的3,3',4,4'-二苯醚二酐產品APHA色度達標。

但是多次精制不可避免會帶來3,3',4,4'-二苯醚二酐收率損失。

發明內容

有鑒于此，本發明提供了一種3,3',4,4'-二苯醚四甲酸的精制方法、一種3,3',4,4'-二苯醚二酐的制備方法，以本發明提供的精制方法制備得到的3,3',4,4'-二苯醚四甲酸為原料，經高溫無水化得到的3,3',4,4'-二苯醚二酐產品的APHA色度無升高，從而實現減少3,3',4,4'-二苯醚四甲酸精制次數、避免3,3',4,4'-二苯醚二酐收率損失的目的。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

本發明提供了一種3,3',4,4'-二苯醚四甲酸的精制方法，包括以下步驟：

(1)將3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品和稀酸水溶液混合后加熱升溫，得到3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液；

(2)將所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液降溫至第一溫度，向所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液中加入晶種，得到懸濁液，所述晶種包括3,3',4,4'-二苯醚二酐，所述晶種占所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品的質量百分數為0.1～0.5％，所述第一溫度為50～55℃；

(3)將所述懸濁液降溫至第二溫度。

優選的，所述晶種中3,3',4,4'-二苯醚二酐的質量百分含量≥99.5％，所述晶種的堆積密度≥0.60g/cm³。

優選的，所述稀酸水溶液為醋酸水溶液，所述稀酸水溶液的質量百分含量為1～6％，所述稀酸水溶液和所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品的質量比為(5.1～10.3):1。

優選的，所述加熱升溫的速率為25℃～30℃/h，所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液的溫度為60℃～90℃。

優選的，所述加熱升溫后，還包括將所述3,3',4,4'-二苯醚四甲酸粗品溶液進行保溫，所述保溫的時間為1～3h。

優選的，所述步驟(2)中，所述降溫的速率為20～25℃/h。