[發(fā)明專利]一種具有光催化性能的銥配合物、其制備方法和應(yīng)用在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202210087027.3 | 申請(qǐng)日： | 2022-01-25 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN114478649A | 公開（公告）日： | 2022-05-13 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 馬青;余曉洪;郝同川;吳文迪;潘杰峰 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 聯(lián)碳新材料技術(shù)（杭州）有限公司;浙江工業(yè)大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07F15/00 | 分類號(hào)： | C07F15/00;B01J31/22;B01J35/00;C07D207/08;C07D307/12 |
| 代理公司： | 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213 | 代理人： | 龔如朝 |
| 地址： | 310000 浙江省杭州市濱江*** | 國省代碼： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 具有 光催化 性能 配合 制備 方法 應(yīng)用 | ||
1.一種具有光催化性能的銥配合物，其特征在于，所述銥配合物的分子式為C38H30F12IrN4P，如結(jié)構(gòu)式如式IV所示：
式IV中，R1和R2分別為H和CF3，或者R1和R2分別為CF3和H。
2.如權(quán)利要求1所述的一種具有光催化性能的銥配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
1)反應(yīng)中間體I的合成：
惰性氣體保護(hù)下，在碳酸鈉、2-溴-4-甲基吡啶、4-甲基苯硼酸和鈀催化劑的混合物中加入有機(jī)溶劑A和水，60-90℃溫度下加熱攪拌回流反應(yīng)0.5-2h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻，減壓蒸餾去除溶劑，加入水和甲基叔丁基醚分液萃取，有機(jī)相再依次經(jīng)飽和食鹽水洗滌、去離子水洗滌、無水硫酸鈉干燥、過濾，減壓蒸餾去除溶劑得到反應(yīng)中間體I；
2)反應(yīng)中間體II的合成：
惰性氣體保護(hù)下，將步驟1)制得的中間體I和三氯化銥水合物溶于有機(jī)溶劑B中，75-100℃溫度下加熱攪拌回流反應(yīng)15-24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，過濾、洗滌、干燥，即得反應(yīng)中間體II；
3)反應(yīng)中間體III的合成：
惰性氣體保護(hù)下，將步驟2)所得中間體II與4,4′-二(三氟甲基)-2,2′-聯(lián)吡啶或5,5′-二(三氟甲基)-2,2′-聯(lián)吡啶溶于有機(jī)溶劑C中，加熱攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，反應(yīng)液經(jīng)后處理即得反應(yīng)中間體III；
4)如式IV所示的最終銥配合物的合成：
向六氟磷酸銨水溶液中加入溶有步驟3)制得的中間體III的溶液，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾餅水洗后用二氯甲烷溶解，分液、減壓蒸餾，得到橙紅色固體，然后溶于丙酮，升溫回流后加入正己烷，自然冷卻析出固體，過濾，濾餅用正己烷洗滌，干燥，即制得如式IV所示的最終銥配合物。
3.如權(quán)利要求2所述的一種具有光催化性能的銥配合物的制備方法，其特征在于步驟1)中，鈀催化劑為Pd(dppf)Cl2，有機(jī)溶劑A為1,4-二氧六環(huán)、乙腈、四氫呋喃中的一種或兩種以上任意比例的混合溶劑，有機(jī)溶劑A和水的體積比為3-6:1；
步驟1)中，2-溴-4-甲基吡啶、4-甲基苯硼酸、鈀催化劑、碳酸鈉的投料摩爾比為0.3-0.9：0.5-1.0：0.1％～0.15％：0.5-1；
有機(jī)溶劑A的體積用量與2-溴-4-甲基吡啶的物質(zhì)的量之比為1-1.5L：0.3-0.9mol。
4.如權(quán)利要求2所述的一種具有光催化性能的銥配合物的制備方法，其特征在于步驟2)中，所述有機(jī)溶劑B為乙二醇甲醚和水的混合液，其中，乙二醇甲醚和水的體積比為1.5-6:1；
中間體I與三氯化銥水合物的投料摩爾比為55～70：25～30；
有機(jī)溶劑B的體積用量與中間體I的物質(zhì)的量之比為250-400mL：55～70mmol。
5.如權(quán)利要求2所述的一種具有光催化性能的銥配合物的制備方法，其特征在于步驟3)中，中間體II與4,4′-二(三氟甲基)-2,2′-聯(lián)吡啶或5,5′-二(三氟甲基)-2,2′-聯(lián)吡啶的投料摩爾比為2-6：8-15；有機(jī)溶劑C的體積用量與中間體II的物質(zhì)的量之比為40-80mL：2-6mmol，所述有機(jī)溶劑C為乙二醇、乙醇或甲醇。
6.如權(quán)利要求2所述的一種具有光催化性能的銥配合物的制備方法，其特征在于步驟3)中，將混合液加熱至140-180℃，反應(yīng)2-8小時(shí)；
反應(yīng)液經(jīng)后處理的步驟為：反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，加入二氯甲烷和質(zhì)量分?jǐn)?shù)1～3％的NaCl水溶液分液萃取，有機(jī)相再經(jīng)減壓蒸餾去除溶劑，最后用正己烷結(jié)晶。
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