[發(fā)明專利]一種氫化苯基甲烷二異氰酸酯的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210080313.7
• 申請(qǐng)日: 2022-01-24
• 公開（公告）號(hào): CN114380715A
• 公開（公告）日: 2022-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周奕杰;沙寶祥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 納琳威納米科技（上海）有限公司
• 主分類號(hào): C07C263/10
• 分類號(hào): C07C263/10;C07C263/20;C07C265/14
• 代理公司: 上海一平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31266
• 代理人: 徐迅;高一平

本發(fā)明提供了一種氫化苯基甲烷二異氰酸酯的制備方法。具體地，本發(fā)明提供的制備方法包括步驟：將含有固體三光氣的物料a和含有4,4'?二氨基二環(huán)己基甲烷原料和縛酸劑的物料b混合，在室溫下一步反應(yīng)得到氫化苯基甲烷二異氰酸酯。該方法反應(yīng)條件溫和，耗能低，尾氣污染少，綠色環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品合成領(lǐng)域，具體地，本發(fā)明涉及一種氫化苯基甲烷二異氰酸酯的制備方法。

背景技術(shù)

脂肪族類異氰酸酯可用于改進(jìn)絲織品、皮革制品及塑料的防水性能；其作為原料開發(fā)的泡沫，膠粘劑，制備革及橡膠等彈性體類聚氨酯產(chǎn)品，因具有高光穩(wěn)定、耐候以及高機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異特性，備受產(chǎn)業(yè)界青睞。目前市場(chǎng)上常用的脂肪族類二異氰酸酯多為六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酯。前者因其性能不如后者，很難被應(yīng)用于開發(fā)高性能聚氨酯產(chǎn)品。后者性能更優(yōu)異好，但主要依靠進(jìn)口且價(jià)格高，目前仍沒有普遍使用。目前，研究者們發(fā)現(xiàn)氫化苯基甲烷二異氰酸酯制得的聚氨酯產(chǎn)品綜合性能優(yōu)異，可用于制備耐高溫、耐黃變、涂料、聚氨酯彈性體、皮革等高檔產(chǎn)品，并且其價(jià)格明顯低于異佛爾酮二異氰酯。因此，很有必要開發(fā)一種高效制備氫化苯基甲烷二異氰酸酯的方法。

目前，采用生物基多胺制備多異氰酸酯可以實(shí)現(xiàn)對(duì)異氰酸酯的有效補(bǔ)充。鑒于此類特點(diǎn)，我們嘗試將4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷及其異構(gòu)體混和物制備氫化苯基甲烷二異氰酸酯。

氫化苯基甲烷二異氰酸酯的制備方法主要有光氣法和非光氣法制備。但光氣屬劇毒性氣體，沸點(diǎn)低、揮發(fā)性大，在使用、運(yùn)輸、貯存過程中存在著極大的危險(xiǎn)性。光氣法相對(duì)于非光氣法存在的主要缺點(diǎn)有：1)儀器設(shè)備防腐性能等要求高、投資大；2)需要使用過量劇毒性光氣，高溫高壓，且反應(yīng)時(shí)間長，安全性和操作性低；3)三廢成本高等，大大增加成本和能耗。

CN102093259A公開了一種4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的制備方法，即第一步低溫反應(yīng)階段(-10-100℃)和第二步高溫分解階段(100-200℃)，反應(yīng)耗時(shí)較長，且能耗相對(duì)較高。二(三氯甲基)碳酸酯，即固體三光氣是較穩(wěn)定固體，其毒性、揮發(fā)性等遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于光氣，因此成為理想的替代品，更適用于工業(yè)化生產(chǎn)4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。

因此，為了克服使用劇毒光氣和高溫加熱分解等難題，本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)一種耗能少，毒性低的新的脂肪族類異氰酸酯的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是提供一種耗能低、反應(yīng)時(shí)間短、毒性低的氫化苯基甲烷二異氰酸酯的制備方法。

本發(fā)明的第一方面，提供了一種氫化苯基甲烷二異氰酸酯的制備方法，所述的制備方法包括步驟：

(1)在第一溶劑中，加入固體三光氣，形成料液a；

(2)在第二溶劑中，加入4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷原料和縛酸劑，形成料液b；

(3)將所述的料液a與料液b混合，在-20-30℃下攪拌反應(yīng)，得到含有氫化苯基甲烷二異氰酸酯的混合液；

(4)對(duì)所述的混合液進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品；

在另一優(yōu)選例中，所述的步驟(3)還包括：將料液a緩慢加入到料液b中。

在另一優(yōu)選例中，向料液a中加入縛酸劑，料液b中不含縛酸劑。

在另一優(yōu)選例中，將不含有縛酸劑的物料加入到含有縛酸劑的物料中。

在另一優(yōu)選例中，反應(yīng)時(shí)間為0.5-10h，優(yōu)選為0.5-2h。

在另一優(yōu)選例中，所述的縛酸劑選自下組：有機(jī)堿、無機(jī)堿溶液，或其組合。

在另一優(yōu)選例中，所述的有機(jī)堿選自下組：三乙胺、吡啶、二異丙基乙胺、二乙胺，或其組合；