[發明專利]一種制備2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物的綠色新方法

在審

• 申請號: 202210072586.7
• 申請日: 2022-01-21
• 公開（公告）號: CN114369011A
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 熊碧權;尚文麗;許衛鳳;唐課文
• 申請（專利權）人: 湖南理工學院
• 主分類號: C07C37/14
• 分類號: C07C37/14;C07C39/14;C07C39/38;C07C41/30;C07C43/23;C07C201/12;C07C205/25;C07C253/30;C07C255/53;C07D333/16
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本發明提供了一種高效、高選擇性合成含不同取代官能團的2?二芳基甲基取代?1?萘酚類化合物的方法，其采用磷酸作為催化劑，以1?萘酚類化合物與4?芳基亞甲基?2,6?二烷基?2,5?環己二烯?1?酮類化合物作為反應底物，反應體系以水作為溶劑。該方法的優點：催化劑廉價易得；底物適用性高；反應條件溫和，安全可靠；所得目標產物的選擇性接近100%，產率較高。該方法解決了傳統合成2?二芳基甲基取代?1?萘酚類化合物的反應選擇性差、反應步驟繁瑣、產率低以及需要用到對環境有害試劑等不足，具有良好的工業應用前景。本發明同時還提供了對應的含不同取代官能團的2?二芳基甲基取代?1?萘酚類化合物。

技術領域

本發明涉及2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物的應用催化合成領域，具體地說涉及一種以1-萘酚類化合物與4-芳基亞甲基-2,6-二烷基-2,5-環己二烯-1-酮類化合物高效反應制備2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物的新方法。

背景技術

2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物及其衍生物是一類重要的有機化合物，它們在醫藥中間體、農藥合成、生物探針、光伏電池、聚合材料及不對稱催化等方面有著廣泛應用。

目前文獻已報道的合成2-烷基/芳基取代-1-萘酚類化合物的方法主要包括：（1）傅-克烷基化反應：一般用強路易斯酸（TiCl_4、AlCl₃、FeCl₃、ZnBr₂）或強布朗斯特酸（HF或CF₃SO₃H等）催化烷基鹵代物與1-萘酚的烷基化反應，但強酸對環境污染較為嚴重，且多數強酸屬于危險化學品，對設備的腐蝕性較強，且在工業生產過程中的使用存在較大的安全隱患。（2）過渡金屬（Rh, Ir, Re等）通過與烯烴的雙鍵發生氧化加成反應，進而與1-萘酚的2-位C-H鍵發生（氧化）交叉偶聯反應或加成反應，從而制得對應的2-烷基/芳基取代-1-萘酚類化合物；但是反應過程中選擇性較差，且存在著需要采用特殊配體（卡賓或者有機膦等），催化劑制備過程繁瑣，催化劑昂貴且難以回收利用，反應條件苛刻，產品偏低，官能團兼容性差等缺陷。

迄今為止，關于2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物的高效合成方法還沒有報道，且已報道的2-烷基/芳基取代-1-萘酚類化合物合成方法存在著原料質量、生產的安全性（路易斯酸具有較強的腐蝕性）以及產品的穩定性及純度等幾個方面的難題，合成技術難度較大，目前只有美、日等國的幾家公司在生產，而我國1-萘酚類化合物部分產品目前主要是依靠于進口。

針對現有的1-萘酚類化合物及其衍生物合成工藝的不足，業界正著力于利用廉價催化劑高效催化研制由穩定、廉價易得的1-萘酚類化合物作為合成砌塊制備對應的2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物的新方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種由廉價易得的1-萘酚類化合物與4-芳基亞甲基-2,6-二烷基-2,5-環己二烯-1-酮類化合物作為原料的高效、高選擇性合成對應的2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物的新方法，以克服現有技術中的上述缺陷。

本發明包含下述步驟：取反應量的1-萘酚類化合物、4-芳基亞甲基-2,6-二烷基-2,5-環己二烯-1-酮、催化劑和溶劑在氮氣條件下置于反應容器中進行混合，在攪拌下于25~120℃下反應8~14小時，即制得相應的含不同取代官能團的2-二芳基甲基取代-1-萘酚類化合物。具體反應式如下：

（I）

其中，

所述催化劑選自磷酸(H₃PO₄)，溶劑選自水；