[發(fā)明專利]甲基取代的氮雜環(huán)化合物與芐胺類化合物交叉脫氨基烯基化的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210047533.X
• 申請(qǐng)日: 2022-01-17
• 公開（公告）號(hào): CN114436954B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周永生;王玉梅;李雪穎;化紅婉;董春萍;徐曉莉;李劍;王車禮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D215/04
• 分類號(hào): C07D215/04;C07D215/06;C07D215/14;C07D215/12;C07D215/20;C07D215/18;C07D213/16;C07D213/61;C07D239/26;C07D241/42;C07D241/12;C07D263/56;C07D277/64
• 代理公司: 常州市英諾創(chuàng)信專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32258
• 代理人: 李楠

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物C(sp³)?H鍵烯基化領(lǐng)域，具體公開一種甲基取代的氮雜環(huán)化合物與芐胺類化合物交叉脫氨基烯基化的方法。在碘和有機(jī)酸的存在下，以甲苯為溶劑，甲基取代的氮雜環(huán)化合物和芐胺類化合物為底物，可以得到甲基取代的氮雜環(huán)化合物和芐胺的交叉脫氨基烯基化的產(chǎn)物。該方法試劑廉價(jià)易得、不使用金屬催化劑、反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)率高達(dá)88％。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物C(sp³)-H鍵烯基化領(lǐng)域，更具體地，涉及一種甲基取代的氮雜環(huán)化合物與芐胺類化合物交叉脫氨基烯基化的方法。

背景技術(shù)

氮雜環(huán)化合物作為重要的結(jié)構(gòu)單元存在于許多具有重要生物活性的分子、藥物、材料以及精細(xì)化學(xué)品中，而2-或4-位甲基取代的氮雜環(huán)化合物由于甲基的特殊位置，使得這類化合物成為良好的親核試劑，因此，吸引了化學(xué)家們對(duì)于這類甲基取代的氮雜環(huán)化合物C(sp³)-H鍵官能團(tuán)化的研究。其中，甲基取代的氮雜環(huán)化合物C(sp³)-H鍵烯基化反應(yīng)被認(rèn)為是一種強(qiáng)有力的構(gòu)成C＝C鍵的方法。目前文獻(xiàn)中報(bào)道的方法有以下幾種：

(1)與芐醇實(shí)現(xiàn)脫羥基烯基化反應(yīng)。甲基取代的氮雜環(huán)化合物在Mn(CO)₅Br(Barman,M.K.；Waiba,S.；Maji,B.Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,9126-9130.)、Pt/Al₂O₃(Chaudhari,C.；Siddiki,S.M.A.H.；Ken-ichi,S.Tetrahedron?Letters.2013,54,6490-6493.)、Fe(OAc)₂(Das,J.；Vellakkaran,M.；SK,M.；Banerjee,D.Org.Lett.2019,21,7514-7518.)或NiBr₂(Ramalingam?B.M.；Ramakrishna?I.；Baidya?M.J.Org.Chem.2019,84,9819-9825.)等催化下，可以實(shí)現(xiàn)C(sp³)-H鍵的烯基化反應(yīng)。如2-甲基吡嗪在140℃下，叔丁醇作為溶劑，叔丁醇鉀作為堿，以Mn(CO)₅Br為催化劑，可以與芐醇發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)2-甲基吡嗪的C(sp³)-H鍵烯基化，這類反應(yīng)產(chǎn)率較高，但是需要加入過渡金屬作為催化劑，且需要較高的反應(yīng)溫度。

(2)與醛實(shí)現(xiàn)烯基化反應(yīng)。甲基取代的氮雜環(huán)化合物在InCl₃(Jamal,Z.；Teo,Y.-C.；Lim,G.S.Tetrahedron.2016,72,2132-2138.)、Fe(OAc)₂(Pi,D.；Jiang,K.；Zhou,H.；Sui,Y.；Uozumi,Y.；Zou,K.RSC?Adv.2014,4,57875-57884.)、(AcO)₂O(Kuz’mina,L.G.；Vedernikov,A.I.；Lobova,N.A.；Howard,J.A.K.；Strelenko,Y.A.；Fedin,V.P.；Alfimov,M.V.；Gromov,S.P.New?J.Chem.,2006,30,458-466.)或1,3-二甲基巴比妥酸(Liang,E.；Wang,J.；Wu,Y.；Huang,L.；Yao,X.；Tang,X.Adv.Synth.Catal.2019,361,1-6.)等催化下，可以與醛實(shí)現(xiàn)C(sp³)-H鍵的烯基化反應(yīng)。如2-甲基喹啉與苯甲醛可以在1,3-二甲基巴比妥酸的催化下，以水和1,4-二氧六環(huán)為共同溶劑，醋酸為添加劑，實(shí)現(xiàn)2-甲基喹啉C(sp³)-H鍵的烯基化反應(yīng)。這類反應(yīng)大多需要金屬催化劑，采用非金屬催化劑的方法很少報(bào)道。