[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)低硫船燃用加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210024856.7
• 申請日: 2022-01-11
• 公開（公告）號: CN114749193B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發(fā)明（設計）人: 朱慧紅;劉鐵斌;金浩;呂振輝;楊光;劉璐;楊濤
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J23/883;B01J23/755;B01J32/00;B01J35/02;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/00;B01J37/10;B01J37/08;C10G45/08
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本發(fā)明公開了一種生產(chǎn)低硫船燃用加氫催化劑及其制備方法，所述催化劑包括硅鋁材料和負載于硅鋁材料上的第一金屬和第二金屬；其中，所述第一金屬選自于第IVB族金屬、第VIB族金屬、第VIII族金屬中的至少一種；所述第二金屬選自于第VIB族金屬、第VIII族金屬中的至少一種。所述制備方法為首先配置第一溶液，然后調(diào)配后得到漿液B，處理后得到載體前體，進一步經(jīng)成型干燥焙燒后得到載體；然后向載體上引入第二金屬得到催化劑。本發(fā)明提供的催化劑具有活性金屬利用率高、耐磨性能好、加氫性能高特別是脫硫性能、裂解性能好等優(yōu)點，適合應用于重劣質(zhì)渣油來生產(chǎn)低硫船燃工藝。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油化工領(lǐng)域，涉及一種催化材料及其制備方法，特別是一種生產(chǎn)低硫船燃用催化材料及其制備方法。

背景技術(shù)

隨著全球環(huán)境問題的不斷加劇，國內(nèi)外相繼出臺了環(huán)保法規(guī)對船用燃料油（以下簡稱船燃）的硫含量進行限制。國際海事組織要求2020年1月1日船燃硫含量上限降低至0.5wt%。IMO2020年限硫政策實施后，預計短期內(nèi)低硫重質(zhì)船燃會占消費總量的45%左右，遠期則占40%左右，即低硫重質(zhì)船燃將會有9500萬噸/年左右的缺口。

目前高硫重質(zhì)船燃主要采用調(diào)合的方法進行生產(chǎn)，調(diào)合組分主要來源于煉廠中難以處理的高硫渣油以及催化油漿、低品質(zhì)的二次加工餾分油等非理想副產(chǎn)物，調(diào)合的重點是黏度、穩(wěn)定性、金屬鋁和硅的含量（催化油漿中的催化劑粉末）滿足質(zhì)量要求。但是，完全采用目前的調(diào)合組分直接生產(chǎn)硫含量低于0.5wt%的殘渣型低硫船燃比較困難，必須加入低硫渣油進行調(diào)合。國內(nèi)硫含量低于0.5%的殘渣型船燃主要依靠進口。同樣如果采用大量高價的低硫直餾渣油調(diào)合生產(chǎn)重質(zhì)船燃，將大幅度提高重質(zhì)船燃生產(chǎn)成本。沸騰床渣油加氫技術(shù)的特點是可以處理劣質(zhì)高硫渣油原料，實現(xiàn)較高的脫硫率，尤其是近幾年沸騰床渣油加氫技術(shù)在國內(nèi)發(fā)展非常迅速，據(jù)統(tǒng)計國內(nèi)已建及在建的沸騰床渣油加氫裝置3套，結(jié)合目前的沸騰床渣油加氫裝置，針對性開發(fā)高脫硫性能的渣油加氫催化劑是經(jīng)濟生產(chǎn)低硫船燃的有效手段。

CN200910086744.9公開了一種加氫催化劑的級配組合。反應器自上而下分別裝填加氫脫金屬和加氫脫硫催化劑；原料物流自上而下，保持沿物流方向，催化劑活性逐漸增大，孔徑逐漸減小，粒度逐漸減小，孔隙率逐漸減小；加氫脫硫催化劑的活性金屬組分和酸性助劑濃度梯度減少；用于重質(zhì)餾分油和渣油加氫催化，具有更好的脫金屬、脫殘?zhí)俊⒚摿蚧钚院头€(wěn)定性。HDS催化劑可以Al₂O₃作載體，通過噴入水蒸氣，通過多步浸泡不同活性金屬組分和酸性助劑濃度的溶液，干燥焙燒處理的步驟，制備得到不同金屬梯度的HDS催化劑。

CN201511001449.0公開一種渣油加氫脫硫催化劑及其制備方法，以氧化鋁為載體，以Mo或W和Co或Ni為活性組分；催化劑的孔容為0.4～1.8ml/g，比表面積為100～280m²/g。制備方法包括如下步驟：以氧化鋁為載體，以Mo或W和Ni或Co為活性組分，采用分步浸漬法，將Mo或W的鹽溶液與氧化鋁載體接觸，經(jīng)過干燥焙燒后再引入Ni或Co，經(jīng)過干燥焙燒，最后得到含Mo或W和Co或Ni的渣油加氫脫硫催化劑。

CN03133545.4公開了一種重、渣油加氫脫硫催化劑及其制備方法。催化劑以γ－Al₂O₃為載體，以VIB族和VIII族金屬為活性組分，以Ti等為活性助劑。催化劑采用完全混捏法，即把通過超聲波引入Ti的氫氧化鋁干膠粉先加入一種含Mo和/或W的堿性溶液，充分混捏，至氫氧化鋁粉完全被堿性液潤濕，再加入含Co和/或Ni的酸性溶液，混捏至物料成可塑體，擠條成型、干燥、焙燒，制得催化劑。本發(fā)明方法制得的催化劑助劑Ti的分布更均勻，催化劑孔容和比表面積明顯提高，催化劑使用性能優(yōu)良。含鈦氧化鋁干膠中二氧化鈦1～20w％，孔容為0.7～1.1mL/g，比表面為360～450m²/g，鈦在氧化鋁上的分散度I_Ti/I_Al為0.3以上。