[發明專利]一種可以作為手性構建單元的手性鈦氧簇的制備及其應用

在審

• 申請號: 202210017035.0
• 申請日: 2022-01-07
• 公開（公告）號: CN114522732A
• 公開（公告）日: 2022-05-24
• 發明（設計）人: 劉超;韓二猛
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C315/02;C07C317/14;C07C317/04
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1.一種可以作為手性構建單元的手性鈦氧簇，其特征在于：

[Ti₅O₃(OⁱPr)₁₀(DMF)(Fdc)(Dmg)]{Ti₅Fdc-1}和[Ti₅O₃(OⁱPr)₉(Fdc)(Dmg)₂]{Ti₅Fdc-2}

2.根據權利要求1所述平面手性鈦氧簇的制備方法，其特征在于：

(1)將35mg丁二酮肟、55.2mg二茂鐵二甲酸、6mL DMF混合在10mL的玻璃瓶中，然后加入0.5mL的異丙醇鈦。將所得的混合液超聲15min，放在80℃的烘箱中加熱三天，然后冷卻至室溫，放置兩天，用DMF洗滌，干燥，得到黃色晶{Ti₅Fdc-1}。

(2)將35mg丁二酮肟、46mg二茂鐵甲酸、6mL異丙醇混合在10mL的玻璃瓶中，然后加入0.3mL的異丙醇鈦。將所得的混合液超聲15min，放在80℃的烘箱中加熱兩天，然后冷卻至室溫，用異丙醇洗滌，干燥，得到黃色晶體{Ti₅Fcc-2}。

3.根據權利要求1所述的以平面手性為構建單元，將手性轉移或者消失構建的大型鈦氧簇，其特征在于：

[Ti₁₀O₆(Dmg)₂(Fdc)(Sa)(OⁱPr)₂₀]{Ti₁₀Fc-3}、[Ti₁₀O₆(Dmg)₄(Fdc)₂(Sa)(OⁱPr)₁₄]{Ti₁₀Fc-4}和[Ti₁₀O₆(Dmg)₄(Fdc)(Sa)₂(OⁱPr)₁₄]{Ti₁₀Fc-7}

4.根據權利要求3所述的大型鈦氧簇的制備方法，其特征在于：

(1)將27.6mg二茂鐵二甲酸、35mg丁二酮肟、22.8mg方酸、6mL的乙腈混合在25mL的聚四氟乙烯反應釜中，然后加入0.5mL的異丙醇鈦。將所得的混合液超聲15min，放在100℃的烘箱中加熱三天，然后冷卻至室溫，用乙腈洗滌，干燥，得到黃色晶體{Ti₁₀Fc-3}。

(2)將55.2mg二茂鐵二甲酸、35mg丁二酮肟、22.8mg方酸、30.6mg的丙酮醛二肟、6mL的乙腈混合在25mL的聚四氟乙烯反應釜中，然后加入0.5mL的異丙醇鈦。將所得的混合液超聲15min，放在100℃的烘箱中加熱三天，然后冷卻至室溫，用乙腈洗滌，干燥，得到黃色晶體{Ti₁₀Fc-4}.

(3)將46mg二茂鐵甲酸、35mg丁二酮肟、22.8mg方酸、6mL的乙腈混合在25mL的聚四氟乙烯反應釜中，然后加入0.5mL的異丙醇鈦。將所得的混合液超聲15min，放在100℃的烘箱中加熱一天，然后冷卻至室溫，用乙腈洗滌，干燥，得到紅色晶體{Ti₁₀Fcc-5}。

5.根據權利要求1和3所述的用于光催化苯基甲基硫醚成苯基甲基砜的應用。

6.根據權利要求3所述的鈦氧簇合物，將{Ti₁₀Fcc-5}用于催化不同類型的硫醚成砜的應用。

7.根據權利要求5所述的應用，其特征在于：使用權利要求1和3所述的鈦氧簇核物為光催化劑，苯基甲基硫醚為底物，四甲基哌啶氧化物為助催化劑，叔丁基過氧化氫為氧化劑，乙腈為溶劑，利用¹H NMR查看轉化率和選擇性。