[發明專利]一種鄰硝基溴芐的制備方法

在審

• 申請號: 202210008503.8
• 申請日: 2022-01-05
• 公開（公告）號: CN114369029A
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 饒鎮;吳豆豆;姚金莉;陳寶明;王晉陽;單永祥;殷鳳山
• 申請（專利權）人: 江蘇豐山集團股份有限公司
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C201/16;C07C205/11
• 代理公司: 上海開祺知識產權代理有限公司 31114
• 代理人: 張曉敏;費開逵

1.一種鄰硝基溴芐的制備方法，以鄰硝基甲苯為原料、雙氧水和氫溴酸為溴化試劑、偶氮二異丁腈(AIBN)為引發劑進行自由基取代反應，包括以下步驟：

1)向有機溶劑加入偶氮二異丁腈，攪拌溶解后將混合溶液加入滴加容器中；將雙氧水加入另一滴加容器中；所述有機溶劑為二氯乙烷或氯苯；

2)向反應器中加入鄰硝基甲苯及氫溴酸，攪拌升溫至75～80℃；之后將步驟1)中兩個滴加容器中的物料分別滴加至鄰硝基甲苯及氫溴酸的混合物中，兩者同時開始滴加，同時結束，滴加3～5小時結束，滴加結束后于75～80℃保溫1～3小時進行溴化反應，反應式如下：

3)反應結束后降溫至室溫，靜置分層，取下層有機相，加入亞硫酸鈉水溶液淬滅殘余雙氧水，攪拌后靜置分層，將下層有機相轉移并升溫到20～40℃，經減壓蒸餾蒸除溶劑；

4)趁熱將步驟3)中蒸餾后的液體底物進行轉移并加入結晶溶劑，攪拌至全溶，降溫結晶，得漿狀物，將漿狀物離心分離得濕品，烘干得白色鄰硝基芐溴固體產品；所述結晶溶劑為含量在80wt％以上的甲醇、乙醇或異丙醇的水溶液；結晶溶劑用量為粗品質量的1～2倍。

2.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述混合溶液中，鄰硝基甲苯的濃度為2.3～2.7mol/L；所述雙氧水的含量為15～30％。

3.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟2)溴化反應中的鄰硝基甲苯:氫溴酸:雙氧水的摩爾比為1.0:1.05～1.15:1.25～1.35。

4.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟2)溴化反應中的鄰硝基甲苯:偶氮二異丁腈的摩爾比為1.0:0.10～0.15。

5.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟2)中，所述氫溴酸含量為30～48％。

6.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟3)中，靜置分層的時間控制在1～3小時。

7.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟3)中，水洗完畢后，使用淀粉碘化鉀試紙測試有機相中的雙氧水是否反應完畢。

8.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟3)中減壓蒸餾的真空度為20～50mmHg。

9.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟4)中，所述結晶溶劑中含有80～90wt％甲醇，結晶溫度為0～5℃。

10.根據權利要求1所述鄰硝基溴芐的制備方法，其特征在于，步驟4)中，進行烘干的烘干溫度為30～40℃。