[發(fā)明專利]一種鈦硅分子篩原位再生的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202210004278.0
• 申請日: 2022-01-05
• 公開（公告）號: CN114308118A
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐林;黃杰軍;劉紅紅;李幸霏;錢赟;黃文嶸;鄧小偉;蔣琪
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;B01J29/90;B01J38/52;B01J38/56;B01J38/60;B01J38/64;C07D301/12;C07D303/08
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 王艷齋

1.一種鈦硅分子篩原位再生的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(1)洗滌用溶液送入盛裝失活鈦硅分子篩的反應(yīng)裝置中，與失活鈦硅分子篩進(jìn)行一段反應(yīng)；

(2)酸性溶液送入所述反應(yīng)裝置中，與失活鈦硅分子篩進(jìn)行二段反應(yīng)；

(3)堿性含鈦溶液送入所述反應(yīng)裝置中，與失活鈦硅分子篩進(jìn)行三段反應(yīng)后得到再生鈦硅分子篩。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)之前還包括移出反應(yīng)裝置中的反應(yīng)液。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述移出反應(yīng)裝置中的反應(yīng)液包括：將有機(jī)溶劑送入反應(yīng)裝置下部，連續(xù)沖洗并將反應(yīng)液帶出，直至有機(jī)溶劑中原始反應(yīng)原料的濃度小于限定值后排出；

優(yōu)選地，所述限定值為有機(jī)溶劑中原始反應(yīng)原料的濃度為0-1000ppm，優(yōu)選為500-1000ppm；

優(yōu)選地，所述原始反應(yīng)原料包括氯丙烯；

優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑送入反應(yīng)裝置的流速為0.2-1.5BV/h；

優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑包括乙醇、甲醇、甲苯、異丙醇、丙酮、正丁醇或苯中的任意一種或至少兩種的組合；

優(yōu)選地，所述沖洗的溫度為10-30℃；

優(yōu)選地，所述沖洗的壓力為0-3MPa；

優(yōu)選地，所述沖洗的時(shí)間為10-30h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述一段反應(yīng)包括：升溫后進(jìn)行一段反應(yīng)，隨后降溫；

優(yōu)選地，步驟(1)中所述洗滌用溶液包括有機(jī)液和/或水，優(yōu)選為有機(jī)液；

優(yōu)選地，所述有機(jī)液包括甲醇、乙醇、甲苯、異丙醇、丙酮、正丁醇或苯中的任意一種或至少兩種的組合；

優(yōu)選地，步驟(1)中所述洗滌用溶液送入盛裝失活鈦硅分子篩的反應(yīng)裝置的流速為0.1-2BV/h；

優(yōu)選地，所述升溫的速率為0.1-2℃/min；

優(yōu)選地，所述升溫的終點(diǎn)溫度為100-200℃；

優(yōu)選地，所述降溫的速率為0.1-2℃/min；

優(yōu)選地，所述一段反應(yīng)的壓力為0-3MPa；

優(yōu)選地，所述一段反應(yīng)的時(shí)間為10-120h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述酸性溶液包括有機(jī)酸和/或無機(jī)酸；

優(yōu)選地，所述酸性溶液包括鹽酸、硝酸、檸檬酸、乙二酸、乙酸、丙烯酸、異丁酸或乳酸中的任意一種或兩種以上的組合；

優(yōu)選地，所述酸性溶液還包括甲醇、乙醇、乙腈、異丙醇、丙酮或水中的任意一種或兩種以上的組合；

優(yōu)選地，所述酸性溶液中有機(jī)酸和/或無機(jī)酸的濃度為0.1-20wt％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述酸性溶液送入所述反應(yīng)裝置的流速為0.1-2BV/h；

優(yōu)選地，所述二段反應(yīng)的壓力為0-3MPa；

優(yōu)選地，所述二段反應(yīng)的溫度為10-160℃；

優(yōu)選地，所述二段反應(yīng)的時(shí)間為1-48h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述堿性含鈦溶液中含有鈦源、堿和溶劑；

優(yōu)選地，所述鈦源、堿和溶劑的質(zhì)量比為(0.01-0.5):(0.1-5):(10-100)；

優(yōu)選地，所述鈦源包括鈦酸異丙酯、四氯化鈦、四乙醇鈦、二乙基-1-己醇鈦、鈦酸四丁酯或硫酸鈦中的任意一種或兩種以上的組合；

優(yōu)選地，所述堿包括氨水、乙二胺、乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、1,2-丙二胺或乙胺中的任意一種或兩種以上的組合；

優(yōu)選地，步驟(3)中所述溶劑包括水、甲苯、乙腈、丙酮、甲醇、乙醇或異丙醇中的任意一種或兩種以上的組合；

優(yōu)選地，所述堿性含鈦溶液送入所述反應(yīng)裝置的流速為0.1-2BV/h；

優(yōu)選地，所述三段反應(yīng)的壓力為0-1.5MPa；

優(yōu)選地，所述三段反應(yīng)的溫度為10-100℃；

優(yōu)選地，所述三段反應(yīng)的時(shí)間為1-36h。