[發明專利]一種鈦硅分子篩原位再生的方法

在審

• 申請號: 202210004278.0
• 申請日: 2022-01-05
• 公開（公告）號: CN114308118A
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發明（設計）人: 徐林;黃杰軍;劉紅紅;李幸霏;錢赟;黃文嶸;鄧小偉;蔣琪
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;B01J29/90;B01J38/52;B01J38/56;B01J38/60;B01J38/64;C07D301/12;C07D303/08
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 王艷齋

本發明提供了一種鈦硅分子篩原位再生的方法，所述方法包括以下步驟：洗滌用溶液送入盛裝失活鈦硅分子篩的反應裝置中，與失活鈦硅分子篩進行一段反應，酸性溶液送入所述反應裝置中，與失活鈦硅分子篩進行二段反應，堿性含鈦溶液送入所述反應裝置中，與失活鈦硅分子篩進行三段反應后得到再生鈦硅分子篩；所述方法首先通過洗滌用溶液去除孔道內的有機大分子，然后使用酸性溶液去除分子篩中的金屬雜質，最后采用含鈦堿性溶液補充催化過程中鈦硅分子篩骨架流失的鈦元素，再生后催化劑的活性與新鮮催化劑持平，所述方法實現了鈦硅分子篩的原位再生，操作簡潔，節約工序。

技術領域

本發明屬于失活催化劑再生技術領域，尤其涉及一種鈦硅分子篩原位再生的方法。

背景技術

環氧氯丙烷又名表氯醇，是一種重要的有機化工原料中間體，用途廣泛，環氧氯丙烷制備的環氧樹脂具有粘性強、耐化學腐蝕、收縮率低、化學穩定性好、抗沖擊強度高及介電性能優異等特點，在涂料、膠粘劑、增強材料、風電葉片、新能源材料等應用廣泛。目前，由于環氧樹脂用量和用途的不斷擴大，環氧氯丙烷的需求強勁，但面對環境保護的日益增強的需求，使得環氧氯丙烷的綠色合成成為重要的發展方向。與傳統的丙烯高溫氯化法、乙酸丙烯酯法和近年來發展的甘油法合成環氧氯丙烷工藝相比，H₂O₂/鈦硅分子篩催化氯丙烯直接環氧化合成環氧氯丙烷的方法，因為無污染、高轉化率、高選擇性以及反應條件溫和等優勢，已成為環氧氯丙烷綠色環保合成工藝的發展趨勢。

然而，隨著催化次數的累計，鈦硅分子篩催化劑會因雜質中毒和自身成分損耗等原因失活。環氧氯丙烷制備工藝中鈦硅分子篩催化劑的失活可分為暫時性失活與永久性失活。暫時性失活是在反應過程中生成大分子有機物，其堵塞分子篩孔道所致；永久性失活則是由于分子篩部分骨架鈦的流失，造成催化劑性能降低所致。同時在長時間連續化的反應過程中催化劑會吸附反應液中的金屬離子，金屬離子在催化劑上的富集會影響催化劑的反應活性。

CN101602011A公開了一種鈦硅分子篩催化劑的再生方法，將失活的鈦硅分子篩先經酸性化合物溶液處理，再經堿性化合物物溶液處理，然后經過濾、洗滌、干燥、焙燒，得再生的鈦硅分子篩，該方法對鈦硅分子篩有一定的再生效果，但是需要將失活催化劑從生產裝置中拆卸下來，工序較多，步驟繁瑣。

CN102513152A公開了一種鈦硅分子篩催化劑的再生方法，包括將失活的催化劑經過以下步驟復合再生：A：將失活的催化劑培燒2-10小時；B：將培燒后的分子篩催化劑進行二次晶化，所述二次晶化是指在pH值為8-13的二次晶化溶液中，在130-190℃和密封自生壓力下水熱晶化12-120小時，其中二次晶化溶液為包含銨鹽、氨水和有機胺中的一種或幾種物質的水溶液；然后經洗滌和干燥制備得到再生的鈦硅分子篩。其中，優選在步驟B的二次晶化溶液中補充鈦源，該方法針對鈦硅分子篩中骨架鈦的流失進行了鈦的補充，然而所述方法仍然需要將催化劑拆卸后焙燒，水熱法補鈦后重新裝入反應器，需要經常停車，影響產量。

CN110075914A公開了一種過氧化氫-環氧氯丙烷生產工藝失活鈦硅分子篩催化劑器內再生的方法，通過酸處理、再生液循環浸漬、有機溶劑處理的方法，不僅可以去除堵塞在分子篩孔道內的金屬雜質和反應副產物，而且可以補充流失的骨架鈦，使失活催化劑實現再生，所述方法解決了鈦硅分子篩的暫時失活和永久失活，并且利用原位處理，解決了催化劑再生需要停工的問題，不過針對催化劑的再生效果尚有待提升的空間。

為了提高生產環氧氯丙烷的失活鈦硅分子篩的再生效果，需要進一步改進鈦硅分子篩再生工藝。

發明內容

針對現有技術存在的再生步驟繁瑣、降低效率，以及失活鈦硅分子篩的再生效果仍有待提升等問題，本發明提出了一種鈦硅分子篩原位再生的方法，進一步除去催化劑孔道內堵塞的有機大分子雜質，從而取得優良的再生效果。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供了一種鈦硅分子篩原位再生的方法，所述方法包括以下步驟：