[發明專利]一種有機膦配體聚合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202111674374.8
• 申請日: 2021-12-31
• 公開（公告）號: CN116410389A
• 公開（公告）日: 2023-07-11
• 發明（設計）人: 楊春基;楊勇;趙光輝;高萌;劉金成;曾群英;陳謙;李琛;周一思;李文鵬
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F230/02;B01J31/22;B01J31/24;C07C45/50;C07C47/12
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 張德斌;張麗

1.一種有機膦配體聚合物，其特征在于，其結構如通式(I)所示，

其中，R₁和R₂選自相同或不同的含磷基團，R₁和R₂各自獨立地選自以下結構：

R₃選自

m為35-45，n為35-1350。

2.根據權利要求1所述的有機膦配體聚合物，其特征在于，R₁和R₂各自獨立地選自

優選地，R₃選自

3.根據權利要求1或2所述的有機膦配體聚合物，其特征在于，所述有機膦配體聚合物由二齒膦單體和乙烯基單體共聚而成，所述二齒膦單體的結構如通式(II)所示，所述乙烯基單體的結構為

4.根據權利要求1或2所述的有機膦配體聚合物，其特征在于，m:n為1:(1-30)；

優選地，所述有機膦配體聚合物的分子量區間為50000-200000g/mol；

優選地，所述有機膦配體聚合物的聚合度為35-55。

5.一種權利要求1-4任一項所述的有機膦配體聚合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1：在惰性氣體氛圍及三乙胺存在的條件下，使R₁-Cl和/或R₂-Cl、化合物2在第一溶劑中充分接觸進行反應，淬滅反應，收集并純化反應產物，得到二齒膦單體；

S2：在惰性氣體氛圍及偶氮二異丁腈存在的條件下，使所述二齒膦單體和乙烯基單體在第二溶劑中充分接觸進行共聚反應，終止反應，收集并純化反應產物，得到所述有機膦配體聚合物；

其中，所述化合物2的結構為

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，S2中，所述共聚反應溫度為60-100℃，反應時間為2-6h；

優選地，所述第二溶劑選自四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、甲苯中的一種或多種；

優選地，S1中，所述反應溫度為60-100℃，反應時間為2-6h；

優選地，S1中，所述第一溶劑選自四氫呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或多種。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法還包括制備所述化合物2的步驟，所述化合物2的制備方法包括：在氮氣氛圍及催化劑的作用下，使化合物1和乙烯化試劑在第三溶劑中充分接觸進行乙烯化反應，收集并純化反應產物，得到所述化合物2。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述乙烯化反應溫度為10-60℃，反應時間為5-10h；

優選地，所述乙烯化試劑選自中的一種或多種；

優選地，所述催化劑選自四(三苯基膦)鈀、PdCl₂(dppf)或PdCl₂(PPh3)₂中的一種或多種；

優選地，所述第三溶劑選自甲苯、四氫呋喃、1，4-二氧六環中的一種或多種。

9.權利要求1-4任一項所述的有機膦配體聚合物在烯烴氫甲?；磻械膽?。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于，所述烯烴選自C₄-C₁₀烯烴，優選為丁二烯；

優選地，所述有機膦配體聚合物形成非均相銠催化劑體系。