[發明專利]一種通過電化學原位生成CH3

有效

• 申請號: 202111597931.0
• 申請日: 2021-12-24
• 公開（公告）號: CN114277388B
• 公開（公告）日: 2023-07-14
• 發明（設計）人: 褚有群;張曉萍;陳趙揚;唐浩;朱英紅
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C25B3/11
• 分類號: C25B3/11;C25B3/09;C25B3/25
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種通過電化學原位生成CH₃COOI催化合成2,6-二氯苯甲腈的方法，其特征在于：所述方法以2,6-二氯苯甲醛為原料，乙酸銨為穩定氮源，碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸鈣為縛酸劑，利用碘化鉀、碘化鈉或四丁基碘化銨為媒質進行氧化轉換，具體按照如下步驟實施：將電解液加入電解槽中，在密封的電解槽中開啟電解電源和磁力攪拌進行反應，控制磁力攪拌速度為500rpm～1500rpm，反應溫度為30～70℃，反應電流密度為6～20mA·cm^-2，反應結束后打開電解槽，所得反應混合物在經過旋蒸、萃取除鹽、旋蒸后即得到2,6-二氯苯甲腈；

所述的電解槽為無隔膜電解槽，將2,6-二氯苯甲醛、乙酸銨、縛酸劑、媒質和無水乙醇充分混合得到混合物A，并將混合物A加入無隔膜電解槽中作為電解液，工作電極和對電極各自獨立采用鉑、石墨或鉛電極；

或者所述的電解槽為隔膜電解槽，將2,6-二氯苯甲醛、乙酸銨、縛酸劑、媒質和無水乙醇充分混合得到混合物A，并將混合物A加入隔膜電解槽的陽極室中作為陽極電解液，將支持電解質溶于無水乙醇中得到溶液B，并將溶液B加入隔膜電解槽的陰極室中作為陰極電解液；

所述的混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與乙酸銨、縛酸劑、媒質的摩爾比為1:0.5～3:0.5～2:1～6，2,6-二氯苯甲醛與無水乙醇的比例為1mmol:5～10ml。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與乙酸銨的摩爾比為1：1.5～2.5。

3.如權利要求2所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與乙酸銨的摩爾比為為1：2.5。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與縛酸劑的摩爾比為1:0.5～1.5。

5.如權利要求4所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與縛酸劑的摩爾比為1:1。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與媒質的投料摩爾比為1：1.5～3。

7.如權利要求6所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與媒質的投料摩爾比為1：2。

8.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛的物質的量與無水乙醇溶液的體積之比為1mmol:6ml～8ml。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與乙酸銨、縛酸劑、媒質的摩爾比為1:2.5:1:1.5～3。

10.如權利要求9所述的方法，其特征在于：所述混合物A中，2,6-二氯苯甲醛與乙酸銨、縛酸劑、媒質的摩爾比為1:2.5:1:2。

11.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述支持電解質是LiClO₄，LiCl或CH₃COONa，所述溶液B中，支持電解質的濃度為0.05～0.2mol/L。

12.如權利要求1所述的方法，其特征在于：工作電極和對電極各自獨立采用鉑或石墨電極。

13.如權利要求1所述的方法，其特征在于：磁力攪拌速度為800rpm～1200rpm；反應電流密度為8～15mA·cm^-2；反應溫度為40～60℃；反應時間為2h～6h。

14.如權利要求13所述的方法，其特征在于：反應時間為2h～4h。

15.如權利要求1所述的方法，其特征在于：電解槽中的反應在下列條件下進行：反應溫度為60℃，磁力攪拌速度1000rpm，恒電流電解電流密度設置10mA·cm^-2，反應時間為3h。