[發明專利]一種2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮的合成方法

有效

• 申請號: 202111595961.8
• 申請日: 2021-12-24
• 公開（公告）號: CN114292178B
• 公開（公告）日: 2023-05-19
• 發明（設計）人: 趙娜;張耀林;田學芳;侯紅欣;李志峰;趙建芹;賈成國
• 申請（專利權）人: 河北威遠生物化工有限公司
• 主分類號: C07C49/327
• 分類號: C07C49/327;C07C45/63;B01J31/14
• 代理公司: 石家莊眾志華清知識產權事務所(特殊普通合伙) 13123
• 代理人: 周勝欣

本發明公開了一種2?氯?1?(1?氯環丙基)乙酮的合成方法，包括如下步驟：S1、以環丙甲基酮Ⅳ為原料，采用溶劑溶解，加入含金屬鋁的化合物作為催化劑，通入氯氣進行氯代反應，得到氯代產物：2?氯?1?(1?氯環丙基)乙酮Ⅰ、1?(1?氯環丙基)乙酮Ⅱ和2,2?二氯?1?(1?氯環丙基)乙酮Ⅲ；S2、將氯代產物進行減壓蒸餾脫除溶劑，精餾得到2?氯?1?(1?氯環丙基)乙酮，本發明操作簡單，同時滿足綠色環保要求，收率較高，適合大規模工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮的合成方法，屬于化學合成技術領域。

背景技術

丙硫菌唑是由拜耳公司開發創制的一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，2-氯?-1-(1-氯環丙基)乙酮是合成丙硫菌唑的重要中間體，但是現有技術中，其合成技術較少，并且合成產率較低，純度不高，產物中含有多種雜質，導致其工業化程度較低。

例如現有技術中大多數工藝以1-(1-氯環丙基)乙酮為原料，低溫下，磺酰氯為氯化試劑進行合成，氯代產物轉化率低，二氯代和三氯代雜質較高，產品收率較低，僅為75％左右。且磺酰氯為強酸性腐蝕性試劑，其作為氯化試劑時，反應中會產生大量的有毒氣體二氧化硫和氯化氫，產生的混合尾氣對環境和人體危害很大。且隨著對環保要求的提高，對其氯化反應尾氣的處理方法也要求越來越高，隨之而來的是生產成本的提高。

最近氯氣作為氯化試劑受到人們的廣泛關注，因為氯氣作為氯代試劑只產生氯化氫氣體，可以用水進行多級吸收，得到不同濃度的氯化氫水溶液，鹽酸水溶液中無其他雜質，還可以應用于其它工業生產，滿足環保要求。但是氯氣作為氯化試劑雖然不產生二氧化硫氣體，但是氯氣作為氯代試劑仍然存在選擇性差，收率低，甲基位置二氯代和三氯代雜質不易控制等問題。

發明內容

本發明需要解決的技術問題是提供一種2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮的合成方法，以環丙甲基酮為原料，氯氣為氯化試劑，選用一種催化效果好、選擇性高的催化劑進行氯代反應，提高反應轉化率，進而提高反應收率。

為解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是：

一種2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮的合成方法，包括如下步驟：

S1、以環丙甲基酮Ⅳ為原料，采用溶劑溶解，加入含金屬鋁的化合物作為催化劑，通入氯氣進行氯代反應，得到氯代產物：2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮Ⅰ、?1-(1-氯環丙基)乙酮Ⅱ和2,2-二氯-1-(1-氯環丙基)乙酮Ⅲ；

S2、將氯代產物進行減壓蒸餾脫除溶劑，精餾得到2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮；

反應過程如下式：

本發明技術方案的進一步改進在于：所述步驟S1中含金屬鋁的化合物為MeAlCl₂、Me₂AlCl或MeAlCl₂與Me₂AlCl的混合物。

本發明技術方案的進一步改進在于：所述含金屬鋁的化合物用量為環丙甲基酮摩爾數的0.5～10％。

本發明技術方案的進一步改進在于：所述步驟S1中溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、甲醇、甲苯中的一種或兩種溶劑混合。

本發明技術方案的進一步改進在于：所述環丙甲基酮與溶劑的重量比為?0.5～4.0:1。

本發明技術方案的進一步改進在于：所述氯氣通入量為環丙甲基酮的?2.0～2.5eq，通入速率為20～80g/h。

本發明技術方案的進一步改進在于：所述步驟S1的反應溫度為-5～15℃。

本發明技術方案的進一步改進在于：所述步驟S2中精餾條件為?-0.1～-0.95MPa，2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮氣相采出溫度為100～102℃。