[發明專利]一種電化學氧化2-三氟甲基-α-羰基二硫縮烯酮化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202111594122.4
• 申請日: 2021-12-24
• 公開（公告）號: CN114214646B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 曾小寶;顧清云;程振鳳
• 申請（專利權）人: 南通大學
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C25B3/07;C25B3/23
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及有機合成技術領域，具體涉及一種電化學氧化2?三氟甲基?α?羰基二硫縮烯酮化合物的合成方法，包括以下步驟：A、在裝配有電極片的反應器中依次加入化合物1、化合物2、電解質和溶劑；B、敞口條件下，在一定溫度和恒定電流的條件下將上述化合物1和化合物2進行攪拌反應；C、反應結束后減壓蒸除溶劑得粗產物；D、經柱層析提純得到2?三氟甲基?α?羰基二硫縮烯酮化合物3。本發明以α?羰基二硫縮烯酮與三氟甲基亞磺酸鈉為原料，陽極電極片為碳氈電極，陰極電極片為鐵片電極，通電電流為10毫安，電解質為四正丁基高氯酸銨，乙腈/水混合為溶劑，反應溫度為室溫，高效合成出2?三氟甲基?α?羰基二硫縮烯酮化合物；該方法與傳統的合成方法相比，具有反應條件溫和，在室溫下可順利進行；操作簡單，所有操作均可在敞開體系中進行；反應使用電流作為氧化方法，避免了過渡金屬和化學氧化劑的污染；原料易得,官能團兼容性好，底物適用范圍廣的優點。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，具體涉及一種電化學氧化2-三氟甲基-α-羰基二硫縮烯酮化合物的合成方法。

背景技術

含氟有機化合物廣泛存在于醫藥、農藥、染料和功能材料中，將氟原子引入藥物活性分子中能夠改變藥物代謝途徑及代謝速率，延長藥物活性分子在體內的作用時間，提高藥物代謝穩定性。同時能夠增強藥物活性分子的脂溶性，提高藥物的生物利用度[(a)Muller,K.；Faeh,C.；Diederich,F.Science?2007,317,1881；(b)Furuya,T.；Kamlet,A.S.；Ritter,T.Nature?2011,473,470]。另一方面，α-羰基二硫縮烯酮的合成、結構修飾和它在有機合成中的應用得到了快速的發展，α-羰基二硫縮烯酮也是有機合成中有價值的分子構建模塊[(a)Pan,L.；Bi,X.；Liu,Q.Chem.Soc.Rev.2013,42,1251；(b)Wang,L.；He,W.；Yu,Z.Chem.Soc.Rev.2013,42,599；(c)Xu,C.；Wang,M.；Liu,Q.Adv.Synth.Catal.2019,361,1208]。因此，以α-羰基二硫縮烯酮與三氟甲基亞磺酸鈉為原料合成2-三氟甲基-α-羰基二硫縮烯酮化合物具有重要的應用與研究價值。

目前已報道的合成2-三氟甲基-α-羰基二硫縮烯酮化合物的方法主要通過使用有毒、昂貴的過渡金屬和/或當量的化學氧化劑來促進反應的進行，或者需要苛刻的反應條件。且通常只能使用價格相對更高的(三氟甲基)三甲基硅烷(TMSCF₃)、3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧雜戊環(Togni's?Reagent)作為三氟甲基官能團的來源[(a)Xu,C.；Liu,J.；Ming,W.；Liu,Y.；Liu,J.；Wang,M.；Liu,Q.Chem.Eur.J.2013,19,9104；(b)Mao,Z.；Huang,F.；Yu,H.；Chen,J.；Yu,Z.；Xu,Z.Chem.Eur.J.2014,20,3439；(c)Gou,B.；Yang,C.；Zhang,L.；Xia,W.Acta?Chim.Sinica,2017,75,66]。

電化學氧化是一種清潔無污染的氧化方法，近年來電化學氧化促進的有機合成反應得到了極大的發展[(a)Martins,G.M.；Zimmer,G.C.；Menders,S.R.；Ahmed,N.GreenChem.2020,22,4849；(b)Ackermann,L.Acc.Chem.Res.2020,53,84]。然而文獻調研表明，基于電化學氧化烯烴官能化反應來制備三氟甲基取代的化合物合成方法處于起步階段。電化學氧化促進的烯烴的官能團化策略可以從簡單易得烯烴原料快速合成復雜分子。然而使用電化學氧化的條件合成2-三氟甲基-α-羰基二硫縮烯酮化合物的方法還未見報道，因此，仍存在繼續進行研宄和探索的必要。

發明內容

針對以上問題，本發明提供了一種電化學氧化2-三氟甲基-α-羰基二硫縮烯酮化合物的合成方法，具有反應條件溫和,在室溫下可順利進行；操作簡單，所有操作均可在敞開體系中進行；反應使用電流作為氧化方法，避免了過渡金屬和化學氧化劑的使用；原料易得,官能團兼容性好,底物適用范圍廣的優點。