[發(fā)明專利]一種以高溫費托合成油為原料生產(chǎn)芳烴及高碳醇的方法

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• 申請日: 2021-12-17
• 公開（公告）號: CN114395417A
• 公開（公告）日: 2022-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李犇;于海斌;范景新;趙訓(xùn)志;胡智中;郭健;楊震;趙云;汪洋;李健;李佳
• 申請（專利權(quán)）人: 中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: C10G67/14
• 分類號: C10G67/14;C07C31/02;C07C29/141;C07C29/80
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本發(fā)明涉及一種以高溫費托合成油為原料生產(chǎn)芳烴及高碳醇的方法，尤其適用于含有一定芳烴組分的高溫費托合成油。該法通過一段吸附分離脫氧工藝，連續(xù)、超深度吸附脫除原料油中的含氧化合物，然后通過二段吸附分離脫芳烴工藝，獲得較高純度的混合芳烴產(chǎn)品，最后通過羰基合成反應(yīng)將烯烴轉(zhuǎn)化為具有高附加值的高碳醇產(chǎn)品。本發(fā)明方法采用兩段串聯(lián)吸附分離工藝得到較高純度的高碳α?烯烴，大幅提高費托生成油的附加值，提升工藝的經(jīng)濟效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分離技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以高溫費托合成油為原料生產(chǎn)芳烴及高碳醇的方法，尤其適用于含有一定芳烴組分的高溫費托合成油。

背景技術(shù)

費托(F-T)合成油是煤基清潔高效利用目前最有效的途徑之一，F(xiàn)-T過程主要包括煤制合成氣、合成氣費托合成以及合成油品的精制加工三個主要的步驟。截止2017年，我國已經(jīng)建成包括內(nèi)蒙古伊泰、山西潞安、寧夏神華和上海兗礦等多套F-T合成油項目，產(chǎn)量將近10000KMTA，2020年國內(nèi)費托合成油項目的產(chǎn)能將達到20000KMTA。

工業(yè)上F-T合成油技術(shù)主要采用流化床高溫合成與固定床低溫合成兩種工藝，兩種工藝除了溫度有所不同外，最主要的是產(chǎn)品分布不同。高溫技術(shù)以生產(chǎn)汽油、輕烴為主，低溫技術(shù)以生產(chǎn)柴油和蠟為主。高溫F-T合成油的組分復(fù)雜，主要包括α-烯烴、異構(gòu)烯烴、烷烴、芳烴以及醇、酮、醛和酯等含氧化合物。對于高溫合成費托油中，通常α-烯烴質(zhì)量分數(shù)為20～40％，異構(gòu)烯烴含量15～30％，芳烴含量5～15％，氧化物的質(zhì)量分數(shù)為3～10％。高溫F-T粗油品主要用于燃料油或者乙烯裂解原料使用，在油價長期處于較低價位時經(jīng)濟效益不高，市場競爭力不強。如果將高溫F-T合成油中的芳烴組分進行分離，然后將烯烴組分轉(zhuǎn)化為高附加值的高碳醇產(chǎn)品，不僅可以獲得具有高附加值的芳烴產(chǎn)品，還可以生產(chǎn)高碳醇等具有較高附加值的產(chǎn)品，從而提高高溫F-T合成油現(xiàn)有技術(shù)的經(jīng)濟性和抵御市場風險的能力。

USP2866835應(yīng)用5A分子篩在80～230℃的溫度下分離催化汽油中C6～C7餾分段的烯烴組分，可將原料中約4％左右的烯烴富集至55％的濃度。工藝采用固定床吸附分離，間歇操作，丁烯做解吸劑。

USP3510423以C10～C15烷烴和烯烴的混合物為原料，通過8個床層的模擬移動床吸附分離工藝分離出烯烴，吸附劑采用Ag交換的X或Y型分子篩，烯烴產(chǎn)品的純度可以達到98％。但其原料中并不包含氧化物，不適用于氧化物含量較高的高溫費托合成油。

CN101652339B公開了一種分離C4烯烴的工藝，進料包括正丁烯、異丁烯、正丁烷和異丁烷等組分，采用間歇吸附分離工藝得到較高純度的正構(gòu)C4烯烴。CN101462919B公開了一種生產(chǎn)清潔劑用烯烴的分離方法，吸附分離的原料為C9～C20的烷烴和烯烴的混合物，解吸劑采用C6～C8的環(huán)烷烴。吸附分離工藝采用模擬移動床吸附分離方法。

CN107338069A公開了一種脫除輕質(zhì)油中微量有機含氧化合物的方法。其采用固定床吸附分離的方法吸附脫除加氫處理后的費托油中的含氧化物。因為原料經(jīng)過加氫，氧化物含量僅0.01～0.05％，脫除氧化物后含量可降至5ug/g以下。

CN111647423A和CN109503307A公開了一種模擬移動床分離α-烯烴的方法，該方法以中低溫費托合成油為原料，通過烷烯分離和正異構(gòu)分離工藝得到高純度α-烯烴產(chǎn)品。

CN109627137公開了一種以中低溫費托合成油為原料，通過萃取分離的方法得到高純度α-烯烴的方法。

CN111646876A和CN111647422A公開了一種通過膜分離的烷烯分離工藝，得到聚合級的α-烯烴產(chǎn)品。

可見，目前尚無針對高溫費托合成油生產(chǎn)芳烴及高碳醇的綜合加工技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容