[發明專利]一種草甘膦雜質對照品及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202111532860.6
• 申請日: 2021-12-15
• 公開（公告）號: CN114106037A
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發明（設計）人: 吳曉云;劉澤華;梁大成
• 申請（專利權）人: 廣州佳途科技股份有限公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;G01N33/02;G01N33/15
• 代理公司: 廣州凱東知識產權代理有限公司 44259
• 代理人: 姚迎新

本發明公開了一種草甘膦雜質對照品及其制備方法和應用，本發明所提供的草甘膦雜質對照品制備方法，以草甘膦為起始原料，與亞硝基供體經一步反應，便可得到草甘膦雜質對照品，即N?亞硝基?N?(磷酰甲基)甘氨酸。本發明提供的制備方法操作簡便，成本低廉，且原料易得，產率高，所得草甘膦雜質對照品有較高的質量。本發明解決了現有制備N?亞硝基?N?(磷酰甲基)甘氨酸方法收率不定、操作復雜、質量較低的技術難題。本發明能夠為草甘膦質量研究提供高品質的雜質對照品，同時對食品藥材中草甘膦殘留檢測提供相應的雜質對照品，對食品安全有重要的意義。

技術領域

本發明涉及化學合成技術領域，尤其涉及一種草甘膦雜質對照品及其制備方法和應用。

背景技術

草甘膦是一種高效、低毒、廣譜滅生性除草劑，具有內吸傳導作用，主要是阻礙芳香氨基酸的生物合成，對5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶有抑制作用，草甘膦也可以抑制其他植物酶和動物酶的活性。草甘膦是一種滅生性的除草劑，如果使用不當會帶來安全隱患。草甘膦大鼠急性經口LD50為4320mg/kg，家兔急性經皮LD505000mg/kg，對兔皮膚和眼睛有刺激作用，目前尚無特效解毒劑。草甘膦的氮氧化物是草甘膦的重要分解雜質，作為農作物、食品等安全檢測的一種重要雜質對照品。

本發明目標化合物N-亞硝基-N-(磷酰甲基)甘氨酸，是草甘膦的一種重要雜質。

該化合物合成制備相關文獻報道較少。目前僅有CN111333519A有涉及。其合成路線如下：

該文獻報道為對草甘膦工業母液回收，涉及多步驟對草甘膦母液調pH、濃縮等，所得產品中包含草甘膦銨鹽、甲醛、N-亞硝基-N-(磷酰甲基)甘氨酸等多種成分，由于該文獻以回收草甘膦銨鹽為主要目的，N-亞硝基-N-(磷酰甲基)甘氨酸收率低，質量難以控制。

發明內容

本發明的目的是提供一種草甘膦雜質對照品及其制備方法和應用，解決了現有技術中草甘膦雜質對照品合成的收率不定、操作復雜、質量較低等技術難題方面的問題。

為了實現上述目的，本發明采用了如下技術方案：

第一方面，本發明提供了一種草甘膦雜質對照品的制備方法，包括以下步驟：

(1)將式I所示結構化合物溶于反應溶劑中，在一定溫度下加入亞硝基供體，加畢，于一定溫度下反應；

(2)反應完成后，旋蒸除去反應溶劑，使用飽和氯化銨溶液稀釋，用萃取溶劑進行萃取，旋蒸除去萃取溶劑，得到式II所示結構化合物，即草甘膦雜質對照品；

其中，式I所示結構化合物、式II所示結構化合物如下：

進一步，在步驟(1)中，反應溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧六環、二氯甲烷中的任意一種或者二者以上的混合物。

優選的，反應溶劑為甲醇、四氫呋喃、二氯甲烷中的任意一種。更優選的，反應溶劑為甲醇。

進一步，在步驟(1)中，亞硝基供體為亞硝酸叔丁酯、亞硝酸異戊酯、亞硝酸異丙酯、亞硝酸異丁酯中的任意一種。

優選的，亞硝基供體為亞硝酸叔丁酯或亞硝酸異戊酯。更優選的，亞硝基供體為亞硝酸異戊酯。

進一步，在步驟(1)中，參與反應的亞硝基供體的用量為式I所示結構化合物的1～5摩爾當量。

優選的，參與反應的亞硝基供體的用量為式I所示結構化合物的2～4摩爾當量。更優選的，參與反應的亞硝基供體的用量為式I所示結構化合物的2摩爾當量。