[發明專利]一種聚合催化劑及其制備方法和在制備聚丁二酸丁二醇酯中的應用

有效

• 申請號: 202111509599.8
• 申請日: 2021-12-10
• 公開（公告）號: CN114163626B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 劉全遙;孫衛中;馬瑞麗;鄧兆敬;申小龍
• 申請（專利權）人: 中化學科學技術研究有限公司;中國化學工程股份有限公司
• 主分類號: C08G63/85
• 分類號: C08G63/85;C08G63/16
• 代理公司: 北京知元同創知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 謝怡婷;戴彬

1.一種聚合催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

(1)將硅酸酯與1,4-丁二醇混合，進行反應；和

(2)向步驟(1)中加入鈦酸酯，進行反應，制備得到聚合催化劑；

在步驟(2)中，鈦酸酯與步驟(1)中加入的硅酸酯的質量比為(2.5-710):1；

在步驟(1)中，1,4-丁二醇和硅酸酯的質量比為(125-10000):1；

在步驟(1)中，1,4-丁二醇的含水量為50-3000ppm。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述硅酸酯選自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯中的至少一種。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述硅酸酯選自正硅酸乙酯。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述鈦酸酯選自鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯中的至少一種。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述鈦酸酯選自鈦酸四丁酯。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合催化劑的鈦含量為0.14-2wt％。

7.一種聚合催化劑，其特征在于，所述催化劑是利用權利要求1-5任一項所述的方法制備得到的。

8.根據權利要求7所述的催化劑，其特征在于，所述聚合催化劑的鈦含量為0.14-2wt％。

9.根據權利要求7所述的催化劑，其特征在于，所述聚合催化劑為無色液態或無色透明膠體。

10.根據權利要求7所述的催化劑，其特征在于，所述聚合催化劑具有耐水性能，在使用所述聚合催化劑來制備聚合物的方法中所采用的原料含水量能達到3000ppm。

11.一種聚丁二酸丁二醇酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

(S1)酯交換反應步驟，將丁二酸二甲酯、1,4-丁二醇、權利要求7-10任一項所述的聚合催化劑混合，進行酯交換反應，制備丁二酸丁二醇酯；和

(S2)縮聚反應步驟，將步驟(S1)制備的丁二酸丁二醇酯、助催化劑混合，進行縮聚反應，制備得到聚丁二酸丁二醇酯。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，在步驟(S1)中，1,4-丁二醇和丁二酸二甲酯的摩爾比為1.05-1.3:1。

13.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，在步驟(S1)中，丁二酸二甲酯的含水量為50-1000ppm；1,4-丁二醇的含水量為50-3000ppm。

14.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，在步驟(S1)中，以鈦含量計，所述聚合催化劑的添加量為50ppm-1000ppm。

15.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，在步驟(S2)中，助催化劑選自磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的至少一種；其中磷酸的濃度為60wt％-90wt％。

16.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，在步驟(S2)中，聚丁二酸丁二醇酯的重均分子量大于15萬；分子量分布系數為1.4-2.0。

17.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，所述方法還包括：步驟(S3)餾出物回收步驟，將步驟(S2)中得到的縮聚餾出液、步驟(S1)中得到的酯交換餾出液與堿性催化劑反應，制備得到反應產物。